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水罗伞的化学成分(Ⅰ)



全 文 :松烯 ( 0. 36% )等具有平喘、镇咳、祛痰、杀菌、消毒等
作用 [3 ] ,而龙脑 ( 1. 08% )具有发汗、兴奋、镇疼的作
用 [3 ] ,樟脑 ( 3. 02% )具有局部刺激、强心、杀虫的作
用 [3 ]及增强治疗溃疡效果的作用 [4 ]。 另外香青中含
有的五种 型衍生物 ,均具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等
活性。 因此 ,香青具有重要的药用价值。
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水罗伞的化学成分 (Ⅰ )
戴 斌 1 ,丘翠嫦 1 ,戴向东 2 ,降少锋 1
( 1. 广西民族医药研究所 ,广西 南宁  530001;  2. 广西药品检验所 ,广西 南宁  530021)
  水罗伞为豆科植物干花豆 Fordia caul if lora
Hemsl. 的干燥根 ,又名暇须豆、野京豆、土甘草、玉
朗伞 ,为广西壮、瑶医常用药材。味甘、微辛、性平、无
毒 ,具有散瘀消肿 ,止痛宁神 ,益智之功效。主治跌打
肿痛 ,肾虚腰痛 ,偏头痛 ,小儿疳积、智力低下、骨折、
病后及产后虚弱等症 [1~ 3 ]。近来研究表明 ,本品含有
硬脂酸、棕榈酸、β-谷甾醇及多种微量元素、氨基酸
和少量多糖 [4, 5 ]。其水煎液有明显增进小鼠短时性记
忆和长时性记忆力的作用 [6 ]。 为了寻找干花豆的活
性成分 ,我们从有益智作用的乙醇提取物的氯仿溶
出部分中分离到多个化合物 ,其中结晶Ⅰ 鉴定为水
黄皮素 ( karanjin)。为首次从该植物中分离得到。其
余化合物待鉴定。
结晶Ⅰ 为无色针状结晶 , mp 156℃~ 157℃
(氯仿 ) ,高分辨质谱 ( HR-M S)确定其分子式为
C18 H12O4 ,相对分子质量为 292. 073 6。不饱和度为
13, UV光谱: 显示 3个强吸收峰 ,λEtOHmax nm: 217. 20
(ε43 537. 8) , 260. 80 (ε31 039. 6)及 303. 40 (ε
20 761. 2) ,提示该分子中存在芳环及α,β -不饱和羰
基系统。 IR光谱: 1 624 cm- 1为羰基吸收 , 1 569、
1 527为芳环振动吸收 ,显示该化合物为黄酮类化合
物。 EI-M S(m /z )谱: 132, 160吸收峰为黄酮类化合
物 RDA裂解的典型吸收峰。据不饱和度推测应有 4
环和 9个不饱和双键 ,其中应有 1个呋喃环 ,
13
CNMR谱数据显示呋喃环应连接在 C6a , C9a位上。
1
HNM R谱显示分子中 12个 H的信号 ,其中一个处
于高场的单峰 (δH3. 93)为甲氧基 ( -OCH3 )信号。
13
CNM R谱和 DEPT谱显示 8个季碳、 9个叔碳和 1
个伯碳 ,其中 1个羰基、 8个双键、 1个甲氧基和 6个
含碳氧。 HMBC谱和 1H-1 Hcosy谱确定了分子中碳
和氢的连接关系 ,归属了分子中季碳、叔碳、伯碳和
氢的信号定位及分子的碳碳连接顺序。
根据上述光谱分析 ,确定该化合物为呋喃黄酮 ,
与文献 [ 7]报道的水黄皮素的 1HNM R、 13 CNMR谱一
致。 故确定该化合物为水黄皮素 ( karajin; 3-
methoxy-2-phenyl-4H-furo [ 2, 3-H ]-1-benzopyran-
4-one)。
1 仪器和材料
XT-4双目体视显微溶点测定仪 (北京电子光
学设备厂 ,温度计未校正 )、 IR谱为日立 270-3型红
外分光光度仪测定 , KBr压片。 UV谱为 2401PC紫
外可见分光光度计 (岛津 )测定。M S谱为 Autospec-
Ultima ETOF质谱 -质谱联用仪、 VGZAB-2F高分
辨质谱仪测定。 核磁共振谱为 INOV A-500型高分
辨核磁共振谱仪 (溶剂重氢氯仿 )测定。 柱色谱和薄
层色谱硅胶为青岛海洋化工集团公司出品。 水罗伞
采自广西大新县 ,其原植物经作者鉴定为豆科植物
干花豆 F. caulif lora Hemsl.。
2 提取与分离
水罗伞粗粉 27 kg ,依次用 95%乙醇、 60%乙醇
(相当于药材 10倍量 )渗漉 ,收集渗漉液浓缩得浸膏
5 630 g ,悬于水中 (相对密度为 1. 1~ 1. 2) ,依次用
·21·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s 第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2002-07-03基金项目:国家自然科学基金资助 ,广西自然科学基金匹配项目 ( 39860082)
石油醚 ( 60℃~ 90℃ )、氯仿、正丁醇萃取 ,回收溶
剂后分别得到石油醚提取物 498 g ,氯仿提取物 172
g ,正丁醇提取物 274 g;水浓缩得水提取物 3 425 g。
在浓缩 95%乙醇渗漉液中有黄白色结晶析出 ,经乙
醇重结晶得白色结晶 34 g (经鉴定为蔗糖 ) ,通过对
水罗伞提取物石油醚、氯仿、正丁醇及水提取物的抗
炎、镇痛、镇静及益智药效学试验 ,对东莨菪碱所致
小鼠记忆获得障碍有一定对抗作用的氯仿提取物进
行柱色谱分离。
取上述氯仿提出物 27 g,用 100~ 200目硅胶拌
和均匀后低温干燥 ,研细后上硅胶柱 ( 100~ 200目 ,
湿法装柱 ) ,用氯仿、氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,收集到
147个组分 , TLC检识 ,合并 Rf相同组分 ,从 11~
16、 18~ 19、 32~ 34、 35~ 50、 51~ 55、 64~ 69组分 ,
经反复柱层析 ,分别得化合物Ⅰ ~ Ⅵ ,并多次重结晶
纯化。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ : 无色针状结晶 , mp℃ 156~ 157℃
(氯仿 ) ,用高分辨质谱确定其分子式为 C18 H12O4 ,相
对分子质量为 292. 073 6,不饱和度为 13, UVλEtOHmax
nm: 217. 20 (ε43 537. 8) , 260. 80 (ε 31 039. 6) ,
303. 40 (ε20 761. 2) ; IRνKBrmax cm- 1: 3 132, 3 052,
1 624, 1 604 ( C= O ) , 1 569, 1 527 ( -Ar ) , 1 371,
1 285, 1 227, 1 081。 EI-M S m /z: 293 ( M + 1,
100% ); 292, 291, 160 ( M - 132, 60% ) , 132( M -
160, 20% ) , 277、 249。 1HNMR( CDCl3 ): 819( 1H, d,
J= 8. 5 Hz, H-5) , 8. 13( 2H, d, H-2′, 6′) , 7. 75( 1H,
d,J = 2. 3 Hz, H-8) , 7. 54( 1H, dd, J= 8. 5 Hz, H-
6) , 7. 52~ 7. 57( 3H, m , H-3′, 4′, 5′) , 7. 17( 1H, dd,
J = 2. 3 Hz, H-9) , 3. 93 ( 3H, s, OCH3 )。 13 CNMR
( CDCl3 )δC: 154. 82( C-2) , 141. 82( C-3) , 175. 03( C-
4 ) , 121. 86 ( C-5 ) , 109. 96 ( C-6) , 145. 71 ( C-8) ,
104. 21( C-9) , 119. 69( C-4a) , 158. 14( C-6a) , 116. 99
( C-9a ) , 149. 93( C-9b ) , 130. 98( C-1′) , 128. 36( C-
2′, 6′) , 128. 61 ( C-3′, 5′) , 130. 64 ( C-4′) , 60. 19( C-
OCH3 )。
致谢:中国医学科学院药物研究所国家药物及
代谢产物分析中心测定光谱。梁晓天院士指导分析。
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·22· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s 第 34卷第 1期 2003年 1月