全 文 ：喃糖基 ( 1→ 3) -α-L -阿拉伯吡喃糖苷 ( 3-O-β -D-glu-
copy rano syl-( 1→ 3) -α-L -a rabinopy rano syl o leano-
lic acid)。
3　鉴定
化合物Ⅰ 是白色粉末 (氯仿 -甲醇 ): mp 224
℃～ 226℃。 Liebermann-Burcha rd与 Molish反应
均阳性。 UVλmax ( MeOH) ( nm ):只有末端吸收。 IR
νKBrmax cm- 1: 3 400, 3 350( O H) , 1 680( COOH) , 1 640
( C= C ) , 1100～ 1000 (糖骨架 )。 1 H-NMR ( 300
MHz, C5D5N, TM S内标 )δ: 8. 71( COOH, s) , 5. 47
( 1H, m, H-12) , 5. 35( 1H, d, J= 7. 57 Hz, g lc-H-1) ,
4. 75( 1H, d, J= 7. 25 Hz, ARA, H-1) , 0. 80～ 1. 28
( 7× 3H, s, 7× CH3 )。 13C-NMR( 300 M Hz, C5D5N,
TM S内标 )δ: C-1～ C-30: 38. 9, 26. 7, 88. 7, 39. 7,
56. 0, 18. 6, 33. 3, 39. 8, 48. 1, 37. 1, 23. 8, 122. 6,
144. 9, 42. 2, 28. 2, 23. 8, 46. 7, 42. 1, 46. 5, 31. 0,
34. 3, 33. 3, 28. 8, 17. 0, 15. 6, 17. 5, 26. 2, 18. 0. 2,
33. 3, 23. 8。 葡萄糖 C-1～ C-6: 106. 4, 75. 8, 78. 4,
71. 8, 78. 7, 62. 8。阿拉伯糖 C-1～ C-5: 107. 4, 72. 0,
84. 2, 69. 4, 67. 0。 EIS-M S(m /z ): 768. 1 [M+ H+
NH3 ]
+
, 750. 9 [M+ H ]
+
, 732. 9 [ M+ H- H2O ]
+
,
570. 8 [ M+ H- H2O - g lc ]+ , 439. 1 [苷元+ H-
H2O ]+ 。取化合物Ⅰ 10 mg ,加 7% H2 SO4-乙醇液 10
mL水解 4 h,挥去乙醇 ,用乙醚萃取 4次 ,萃取物与
齐墩果酸共薄层只有一个斑点。水解母液用 BaCO3
中和 ,过滤 ,滤液浓缩 ,与各种标准糖点同一滤纸上
进行上行纸色谱 ,以正丁醇-醋酸-水 ( 4∶ 1∶ 5上层 )
和水饱和的苯酚进行二次展开 ,邻苯二甲酸 -苯胺显
色 ,检出葡萄糖 Rf= 0. 45,阿拉伯糖 Rf= 0. 59。故鉴
定为类为齐墩果酸-3-O-β -D-葡萄吡喃糖基 ( 1→ 3)-
α-L -阿拉伯吡喃糖苷 ( 3-O-β -D-glucopy ranosy-( 1→
3) -α-L-arabinopyranosyl o leanolic acid)。
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宽苞十大功劳茎中生物碱的研究
纪秀红 ,裴茂伟 ,田景民 ,阎玉凝 ,李家实

(北京中医药大学中药学院 ,北京　 100102)
　　小檗科十大功劳属植物在世界上有 100多个
种 ,在我国有近 40个种 ,主要分布于长江以南各省。
本属植物绝大多数入药 ,有清热解毒、消炎止痛、燥
湿泻火、清肝明目之功效 ,民间应用历史悠久。 该属
植物为多年生小灌木 ,资源丰富 ,产量大。 十大功劳
属植物的化学成分主要是生物碱类 [1 ] ,具有抗菌、消
炎、抗病毒、抗癌 [2～ 5 ]、抗心率失常、降血糖、抗血小
板聚集、松弛平滑肌等作用 ,而且 Mahonia aqui foli-
um Nutt. 的提取物治疗牛皮癣疗效确切 [ 6] ,受到国
内外广泛的关注。 宽苞十大功劳 M . eurybracteata
Takeda资源丰富 ,目前尚未见研究报道。本文报道
从宽苞十大功劳茎的乙醇提取物中分离出 5个生物
碱化合物 ,根据波谱分析分别鉴定为小檗碱 (Ⅰ ) ,巴
马汀 (Ⅱ ) ,药根碱 (Ⅲ ) ,木兰碱 (Ⅳ )和异粉防己碱
(Ⅴ )。
1　材料和仪器
宽苞十大功劳采自四川峨嵋山 ,由中国科学院
植物研究所应俊生研究员鉴定为宽苞十大功劳 M .
eurybracteata Takeda,标本存放在北京中医药大学
中药鉴定实验室。
Boetius PHMK 05型熔点测定 仪 ; Nicolet
20SXB Fouries变换红外光谱仪 ; JEO L JNM- 300
型及 Bruker AV AN CE DRX- 500型核磁共振仪
( TM S内标 ) ; ZAB- HS和 APEⅩⅡ 型质谱仪测
定 ; PE- 243B旋光仪。薄层色谱和柱色谱用硅胶均
为青岛海洋化工厂产品。葡聚糖凝胶 Sephadex L H-
20为 Pharmacia公司生产。所用试剂均为分析纯。
2　提取和分离
·980· 中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 11期 2003年 11月
收稿日期: 2002-12-26作者简介:纪秀红 ( 1970- ) ,女 ,山东高唐人 ,北京中医药大学博士 ,现为加拿大魁北克大学博士后 ,主要从事天然产物的研究。
E-mai l: jixiuh ong@ sina. com
取药材粗粉 5 kg , 95%乙醇回流提取 ,回收乙
醇 ,提取物用 0. 05 mol /L硫酸溶解后 ,加浓氨水调
pH 9～ 10,溶液用氯仿、正丁醇萃取。氯仿部分分离
得到化合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅴ ;正丁醇部分得到Ⅰ ～ Ⅳ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 黄色针晶 (甲醇 ) , mp 189℃～ 191
℃ , 生 物 碱 显 色 阳 性。 IR, EI-M S, 1 H-NMR,
13 C-NMR数据和文献 [ 7～ 9 ]报道基本一致 ,故确定为
小檗碱 ( berberine)
化合物Ⅱ :黄色针晶 (氯仿 -甲醇 ) , mp 194℃～
196℃ ,生物碱显色阳性。 IRνKBrmax cm- 1: 2 844
( OCH3 ) , 1 606, 1 525, 1 513(示苯环 ) , 1 635, 1 568
( C= N)。 EI-M Sm /z: 353 ( M+ 1) , 337( 100) , 322,
308, 294, 278。 1 H-NM R( CD3OD)δ: 9. 97( 1H, s, H-
8) , 8. 81( 1H, s, H-13) , 8. 12( 1H, d, J= 9. 0 Hz, H-
12) , 8. 01( 1H, d,J= 9. 0 Hz, H-11) , 7. 66( 1H, s, H-
4) , 7. 05 ( 1H, s, H-1) , 4. 20, 4. 10, 3. 99, 3. 94 ( 4×
3H, 4× OCH3 , 各 为 单 峰 ) , 3. 30 ( 2H, H-5 )。
13 C-NMR ( CD3OD)δ: 153. 8, 151. 9, 150. 9, 146. 4,
145. 8, 139. 8, 135. 3, 130. 1, 128. 0, 124. 4, 123. 3,
121. 3, 120. 5, 112. 2, 109. 9, 62. 5, 57. 6, 57. 3, 57. 0,
56. 7, 27. 8。 IR, M S, 1H-NM R, 13 C-NMR数据和文
献 [7, 8 ]报道基本一致 ,故确定为巴马汀 ( palmatine)。
化合物Ⅲ :黄色针晶 (氯仿 -甲醇 ) , mp 198℃～
199℃ ,和碱显色阳性。 IRνKBrmax cm- 1: 3 453( O H) ,
2 842( O CH3 ) , 1 607, 1 530, 1 449 (苯环 )。 EI-M S
m /z: 337, 323, 308, 294, 278。 1H-NM R( DM SO-d6 )
δ: 10. 12( 1H, s, OH) , 9. 86( 1H, s, H-8) , 9. 01( 1H,
s, H-13) , 8. 20( 1H, d, J= 9. 0 Hz, H-12) , 8. 02( 1H,
d, J= 9. 0 Hz, H-11) , 7. 71( 1H, s, H-4) , 6. 89( 1H,
s, H-1)。 13 C-NM R ( DM SO-d6 )δ: 150. 1, 150. 0,
147. 9, 145. 2, 143. 5, 138. 2, 133. 2, 128. 8, 126. 8,
123. 2, 121. 2, 119. 4, 117. 6, 114. 9, 109. 5, 61. 9,
57. 0, 56. 2, 55. 4, 25. 8。IR, M S, 1H-NM R, 13C-NMR
数据和文献 [7, 8 ]报道基本一致 ,故确定为药根碱 ( ja-
tro rrhizine)。
化合物Ⅳ: 柱状结晶 (无水乙醇 ) , mp 181℃～
185℃ ,生物碱显色阳性 ,蓝色荧光。 MS, 1 H-NMR,
13
C-NMR数据与文献 [7 ]报道值一致 ,故确定为木兰
碱 ( magno flo rine)。
化合物Ⅴ :白色片状结晶 (氯仿 ) , mp 122℃～
125℃。 EI-M Sm /z: 622( M+ ) , 395, 381, 198( 100) ,
175。 1H-NM R( CD3OD)δ: 5. 9～ 7. 3 ( 10H芳氢 )。
13 C-NM R( CD3OD)δ: 155. 9 ( C-12′) , 153. 5 ( C-6) ,
151. 3( C-12) , 150. 9( C-6′) , 149. 3( C-8) , 148. 8( C-
11) , 144. 9 ( C-7′) , 138. 3 ( C-7) , 136. 4 ( C-9′, 9) ,
133. 5( C-14′) , 131. 5( C-10′) , 130. 5( C-4a′) , 129. 9
( C-4a) , 128. 8( C-8a′) , 124. 5( C-8a) , 122. 4( C-14) ,
122. 3 ( C-13′) , 121. 4 ( C-11′) , 121. 1( C-8′) , 117. 3
( C-10) , 113. 2 ( C-5′) , 112. 4( C-13) , 106. 9 ( C-5) ,
64. 2 ( C-1′) , 63. 3 ( C-1) , 61. 07 ( 7-OCH3 ) , 56. 7,
56. 3, 55. 9 ( O CH3 ) , 46. 0( C-3′) , 45. 2( C-3) , 43. 1
( C-N CHH3′) , 42. 6( C-N CH3 ) , 38. 9( C-a) , 37. 1( C-
a′) , 26. 1( C-4′) , 24. 7( C-4)。 EI-M S表明为双苄基
异喹啉类 , 1H-NM R和 13 C-NMR数据和文献 [9, 10 ]报
道基本一致。 [α]24D+ 132°( CHCl3 )和文献一致 [11 ] ,故
确定为异粉防己碱 [ (+ ) -iso tet randrine ]。
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