全 文 ：破铜钱挥发油化学成分分析
康文艺 1 ,赵　超 2 ,穆淑珍 2 ,杨小生 2 ,郝小江 1⒇
( 1. 中国科学院昆明植物研究所 ,云南 昆明　 650204;　 2. 贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳　
550002)
　　破铜钱 Hydrocotyle sibthorpioides Lam. 为伞形
科植物破铜钱的全草 ,又名江西金钱草、南昌金钱草、
雨点草、天星草、小叶坡铜钱 ,分布于安徽、浙江、江西、
福建、台湾、湖南、湖北、广东、广西、四川等地。 破铜钱
性甘、淡、微辛 ,凉 ,有清热利湿 ,祛痰止咳之功效 ,主治
黄疸型传染性肝炎 ,肝硬化腹水 ,胆石症 ,泌尿系统感
染 ,泌尿系统结石 ,伤风感冒 ,咳嗽 ,百日咳 ,咽喉炎 ,扁
桃体炎 ,目翳;外用治湿疹 ,带状疱疹 ,衄血。 全草含黄
酮苷、酚类、氨基酸、挥发油、香豆素等化合物。 关于挥
发油成分未见有报道 ,本文报道了用气相色谱-质谱联
用法分析了破铜钱挥发油的化学成分 ,将所得质谱图
与标准图谱对照鉴定化合物。 用气相色谱法测定各化
合物在其挥发油中的相对百分含量。
1　实验部分
1. 1　仪器、材料与试剂: HP 5890 /5973 GC /M S联
用仪 (美国惠普公司 )。 破铜钱 (嫩全草阴干品 , 2001
年 7月采于贵阳市小河 ,经贵阳中医学院刘凡副教
授鉴定 )。乙醚 ,无水硫酸钠 ( AR,上海市马陆制药
厂 )。
1. 2　挥发油提取: 将切碎后的破铜钱 50 g用挥发
油提取器提取 6 h,油水经乙醚萃取 ,无水硫酸钠处
理后过滤 ,得到浅黄色具有特殊香味的挥发油。
1. 3　挥发油成分分析: 破铜钱挥发油的分析在 HP
5890 /5973GC /M S气相色谱 /质谱联用仪上进行。
气相色谱条件: 色谱柱为 HP-5M S 5% Phenyl
Methy l Silo xone ( 30 m× 0. 25μm)弹性石英毛细管
柱 ;升温程序为: 50℃ 4℃ /min 220℃ 8℃ /min 280
℃ ( 4 min ) ,然后保持至完成分析 ;气化室温度为
250℃ ,载气为高纯 He(φ1= 99. 999% )。 柱前压为
42. 44× 10- 3 Pa;载气流量为 1. 0 m L /min;进样量
为 1μL(用乙醚将破铜钱挥发油稀释 )。分流比为
40∶ 1。 质谱条件是:离子源 EI源 ;离子源温度 230
℃ ;四极杆温度 150℃ ;电子能量: 70 eV;发射电流
34. 6μA;倍增器电压 1 388 V;接口温度 280℃ ;溶
剂延迟 4 min;质量范围: 10～ 550 amu。
2　结果与讨论
用水蒸气蒸馏法提取破铜钱挥发油 ,得率为
0. 59%。 应用 GC-M S法对破铜钱挥发油化学成分
进行分析 ,通过 HPM SD化学工作站检索 Nist 98
标准质谱图库和 WILEY质谱图库 ,并结合有关文
献人工图谱解析鉴定 ;峰相对含量分析是通过 HP
MSD化学工作站数据处理系统 ,按峰面积归一化法
进行。从中共鉴定出 42种成分 (表 1) ,已鉴定成分
表 1　破铜钱挥发油成分及其相对百分含量
Table 1　Volat ile oil and its percentage contents
in H . sibthorpioides
峰号 化学成分
相对百分
含量 /% 峰号 化学成分
相对百分
含量 /%
　 2 苯乙酮 　 0. 03 41 十七碳烷 　 0. 12
3 苯乙醇 0. 84 43 3E-十四碳烯 0. 27
8 环柠檬醛 0. 04 44 十四碳酸 0. 20
9 苯丙腈 57. 28 45 蒽 0. 20
10 苯硫代乙烯 0. 10 46 n-十八碳 0. 09
11 2-苯基 -2-丁烯醛 0. 10 49 新植二烯 0. 50
12 2-十一烷基酮 0. 51 50 六氢化法泥基丙酮 4. 41
13 1H-吲哚 0. 12 54 1-十六碳烯 0. 17
15 2-甲氧基 -4-乙烯基苯酚 0. 47 56 2-甲基菲 0. 10
18 3, 3, 8-三甲基二氢化萘 0. 06 60 软脂酸甲酯 0. 14
21 顺 -苯莉酮 0. 16 61 异植醇 0. 54
22 反 -茉莉酮 0. 29 64 n-软脂酸 3. 43
26 橙花基丙酮 0. 19 72 亚油酸甲酯 0. 11
28 1-十二烷酮 0. 14 73 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯 0. 41
29 β -紫罗酮 0. 37 75 植醇 13. 06
30 2-十三烷酮 0. 06 79 十八碳酸 0. 14
31 紫罗兰醇 0. 08 80 十六碳基酰胺 0. 32
34 石竹烯氧化物 0. 08 87 9-二十三碳烯 0. 11
35 长叶冰片 0. 22 88 n-二十三碳烷 0. 19
36 α-雪松醇 0. 09 92 9-十八碳烯酰胺 0. 85
39 六氢化法呢醇 0. 09 99 二十五碳烷 0. 73
的总含量约占全油的 87. 41%。 从分析结果可以看
出 ,破铜钱挥发油化学成分很复杂 ,主要包括萜及萜
醇类化合物 ,脂肪族化合物和芳香族化合物等。其中
苯丙腈含量最高为 57. 28% ,具有毒性和腐蚀性。贵
州各处当地居民将破铜钱作为一种野生蔬菜而食
·116· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 2期 2003年 2月
⒇收稿日期: 2002-04-15作者简介:康文艺 ( 1971- ) ,男 ,黑龙江人 ,在读博士 ,主要从事药用植物化学及保健食品研究开发。 E-mail: k ang weny@ hotmai l. com
用 ,应当引起注意。萜类化合物是存在于植物界的具
有多方面生物活性的一类化合物 ,是某些中药的有
效成分 ,如在破铜钱挥发油中的主要萜类化合物石
竹烯氧化物和长叶冰片等活性有效成分分别具有镇
痉、驱虫等作用 ;破铜钱挥发油中的植醇 (占挥发油
相对百分含量 13. 06% )可作为合成维生素 K1和维
生素 E的原料。通过对破铜钱挥发油有效成分的分
析鉴定及含量的测定 ,对开发和综合利用破铜钱资
源等方面提供了科学依据。
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( 2): 228.
油茶化学成分的研究
罗永明 ,李　斌 ,谢一辉⒇
(江西中医学院药学系 ,江西 南昌　 330006)
　　油茶 Camel lia olei fera Aberl系山茶科山茶属
植物 ,是我国重要的油料作物 [1 ]。文献曾报道油茶籽
榨油后的渣滓 (俗称油茶枯饼 )中含有皂苷、黄酮等
多种化学成分 ,但至今未见到任何油茶枯饼中单体
分离的研究报道 [2 ]。为了探索油茶枯饼中的化学成
分 ,阐明其生物活性成分 ,开拓其医药方面的应用范
围 ,提高油茶的综合开发利用价值 ,我们对油茶枯饼
进行了较系统的化学成分研究 ,分离得到 7个化合
物 ,经化学方法和光谱研究确定结构为:对苯二甲酸
二甲酯 ( dimethyl terephthala te,Ⅰ )、对羟基苯甲酸
( p-hydroxybenzoic acid,Ⅱ )、山柰酚 ( kaemfero l,
Ⅲ )、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖 ( 1→ 6) -β -D-葡萄糖苷
( kaemferol-3-O-α-L-rhamnopyranosy l ( 1→ 6) -β -D-
g lucopyranlosde,Ⅳ ) ,山柰酚 -3-O-[2-O-α-L-鼠李
糖 -6-O-β-D-葡萄糖 ]-β -D-葡萄糖苷 ( kaemfero l-3-
O-[ 2-O-α-L -rhamnopy rano syl-6-O-β-D-g lucopyra-
nosyl ]-β -D-g lucopyranoside,Ⅴ )、山柰酚 -3-O-[ 2-
O-β -D-木 糖 -6-O-α-L-鼠 李 糖 ]-β -D-葡 萄 糖 苷
( kaem ferol-3-O-[ 2-O-β -D-xy lopyranosy l-6-O-α-L-
rhamnopy ranosyl ]-β-D-g lucopyranoside,Ⅵ )、山柰
酚 -3-O-[2-O-α-L -鼠李糖 -6-O-β -D-木糖 ]-β-D-葡萄
糖苷 ( kaemfero l-3-O-[ 2-O-L-rhamnopyranosy l-6-
O-β -D-xylopy ranos-yl ]-β -D-g lucopy ranoside, Ⅶ )。
已鉴定的化合物均是首次从该植物中分得。
1　仪器和材料
Boetius Phmk 05显微熔点测定仪 (温度未校
正 ) ; DU-650型紫外分光光度计 (美国 Beckman公
司 ) ; FT-IR 2000型红外分光光度计 (美国 P-E公
司 ) ; INOV A-500型核磁共振仪 (内标 TM S) ; V G
ZAB-HS型质谱仪 ; Dionex型高效液相色谱 ( P580
泵 , 340SDAD二级管阵列检测器 , YWG-C18色谱
柱: 10 mm× 20 mm , 10μm,检测波长 250 nm ) ; RE-
52A旋转蒸发器 (上海亚荣生化仪器厂 ) ;薄层色谱
用硅胶 G为青岛海洋化工厂产品 ;柱色谱用硅胶
( 100～ 200目 )为上海杜园精细化工厂产品 ;柱色谱
用聚酰胺 ( 30～ 60目 )为解放军 83305部队 701工
厂产品 ; N KA-9、 ABS-8大孔吸咐树脂为天津南开
大学化工厂产品。油茶枯饼购于江西省海天公司。
2　提取分离
油茶枯饼粉碎成粗粉后 ,用水加热提取 3次 ,合
并提取液 ,静置过夜 ,滤过 ,浓缩得总提取液。该提取
液 1 000 mL,依次用醋酸乙酯、正丁醇萃取 ,得相应
的醋酸乙酯和正丁醇部分。醋酸乙酯部分浸膏进行
硅胶柱层析 ,氯仿-醋酸乙酯梯度洗脱得 2种白色针
状粗晶和 1种黄色粒晶 ,分别重结晶得化合物Ⅰ ( 80
mg )、Ⅱ ( 130 mg )和Ⅲ ( 500mg)。正丁醇部分浸膏先
进行大孔吸附树脂柱层析 ,乙醇-水系统梯度洗脱 ,
其中 40%乙醇洗脱液的浸膏先经聚酰胺柱层分析 ,
·117·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 2期 2003年 2月
⒇收稿日期: 2002-05-30基金项目:国家自然科学基金资助课题 ( No. 29862002)作者简介:罗永明 ( 1959- ) ,男 ,江西泰和人 ,教授 ,博士 ,博导 ,研究方向为中草药化学成分。 　 Tel: ( 0791) 6811107