全 文 ：new saponins and two new ol igoglycos ides sulfates: pectin io-
side A and p ect inios ide B [ J] . Liebig s Ann Chem, 1987, 341-
348.
[ 4] Xie J X. App l icat ion of Inf rur ed Absorp t ion in Or ganic
Chemistry and Medicinal Chemistry . (红外光谱在有机化学
和药物化学中的应用) [ M] . Beijin g: Science Press , 1987.
[ 5] Fu H Z, Zh ang X W, Lin W H, et al . Stu dies on th e chemi-
cal cons t itu tes from sea anemon eAnth op leura x anthogr ammi-
ca [ J] . Chin J Mar Drug s (中国海洋药物 ) , 1998, 17 ( 1) :
11-16.
[ 6] Yu D Q, Yang J S, Analyt ical Chemistry Manual (Ï) (分析
化学手册第七分册) [M ] . Beij ing: Ch emical Indus try Pres s.
苍术有效部位化学成分的研究
孟 青1 ,冯毅凡1 ,郭晓玲1,陈耕夫1,李卫民2,高 英2X
( 1. 广东药学院 中心实验室,广东 广州 510224; 2. 广州中医药大学 新药开发研究中心,广东 广州 510405)
苍术为菊科植物茅苍术 Atractylodes lancea
( T hunb. ) DC. 或北苍术 A. chinensis ( DC. )
Koidz. 的干燥根茎;其性温,味辛、苦, 归脾、胃、肝
经;能燥湿健脾,祛风散寒, 明目;用于脘腹胀满,泄
泻、水肿,风湿痹痛,风寒感冒,雀目夜盲等症[ 1]
超临界 CO2萃取是以液态 CO2 为溶剂进行提
取,是一种不同于传统中药提取的新工艺, 能够更有
效地从中药中提取有效成分。而分子蒸馏是一种特
殊的液-液分离技术,是一种对高沸点、热敏性物料
能有效无损的分离手段。本研究首次使用 GC-MS
联用技术对使用超临界 CO2萃取技术从中药苍术
中提取的苍术油,及根据现代中药有效部位药研究
需要,利用分子蒸馏技术对苍术油进一步处理, 分离
出不同的有效部位进行分析;确定不同部位的成分
分布;以及为使有效部位达到 50%的可测成分, 而
确定超临界 CO2最佳提取工艺及分子蒸馏分离的
最佳条件提供依据。
1 仪器和材料
1. 1 仪器: 2×25 L 超临界萃取装置( SFE) , MD-
S80分子蒸馏装置, HP5890ÊGC/ HP5972MS 气相
色谱-质谱联用仪。
1. 2 材料:苍术药材(经鉴定为菊科植物苍术 A.
la ncea 的干燥根茎)。
2 样品的制备
2. 1 苍术油的制备:将药材粉碎成粗粉, 装入超临
界萃取罐中, 以压力为 21 MPa、温度为 40 ℃、流量
为 22 L/ h 的条件进行萃取4 h;以压力为 6. 2 MPa;
温度为 50 ℃进行解析, 萃取出淡红棕色油状物即
得,萃取得率约为 5%。
2. 2 分子蒸馏有效部位的制备:取苍术油(苍术-
SFE)适量,在温度 100 ℃、真空度 100(Pa×10- 1)条
件下进行分子蒸馏分离出两个部分苍术-MD1及苍
术-MD2。
2. 3 挥发油的制备:取适量的苍术-MD1, 按《中华
人民共和国药典》2000年版一部附录挥发油项下进
行处理,得挥发油(苍术-HFY)约 75%。
3 苍术超临界 CO2萃取物有效部分 GC-MS分析
3. 1 色谱条件:色谱柱为 BP1( nonpolar)石英毛细
管柱 60 m×0. 22 mm×0. 25 Lm(澳大利亚 SGE 公
司) ;初始温度 80℃,停留 2 min,以 5 ℃/ min 速率
一阶升温至 120 ℃, 保持 10 min,以 1 ℃/ min 的速
率二阶升温至 240℃,保持 25 min, 再以 10 ℃/ min
的速率三阶升温至 260℃,保持 5 min。进样口温度
280 ℃,柱流量 1 mL/ min。样品浓度 10 mg/ mL。质
谱条件:电离方式 EI,电离高压2 012 mV,离子源温
度 178 ℃, 扫描质量范围 50 ～550 m/ z。
3. 2 分析结果: 取苍术-SFE、苍术-MD1、苍术-
HFY 适量,以无水乙醇-正己烷( 1∶1)溶解,配制成
浓度约为 10 mg/ mL的溶液;分别吸取 1 LL 以无分
流方式进样,得总离子流图,所得各色谱峰经峰纯度
检测, 并将得到的质谱数据经由 Wiley 138 质谱数
据库检索及结合文献[ 2]进行鉴别,结果见表 1。从结
果来看,苍术 CO2 超临界提取物中分离出 66 个色
谱峰, 鉴定出 32 种化合物, 占气化产物总量的
77. 89%;其中苍术素占 21. 47, 醇类占 13. 92% , 烯
类占 37. 18%, 酯类占 1. 84%。经过分子蒸馏分离提
取, 各有效组份得到保留, 其中 MD1挥发油约占
75% ,与传统方法得到的挥发油相比组份基本没有
被破坏。
4 苍术超临界CO2萃取物中脂肪酸类GC-MS 分析
·140· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 35 卷第 2 期 2004年 2月
X 收稿日期: 2003-08-12
表 1 苍术-SFE、苍术-MD1 及苍术-HFY GC/MS鉴定结果
Table 1 Result of GC/ MS for A. la ncea-SFE ,
A. la ncea-MD1, and A . lancea -HFY
编号 名 称 含量/%苍术-SFE 苍术-MD1 苍术-HFY
1 A-蒎烯 1. 007 0. 989 -
2 A-水芹烯 1. 439 2. 206 -
3 D-3-蒈烯 0. 264 0. 342 -
4 1-甲基-4-异丙基苯 0. 284 0. 603 -
5 B-水芹烯 0. 262 0. 466 -
6 3, 7-二甲基-1, 3, 6-辛三烯 0. 220 - -
7 A-异松油烯 0. 179 - -
8 C-芹子烯 0. 355 0. 715 1. 043
9 牛儿醇乙酸酯 0. 376 0. 404 -
10 (E )-4-[ 2′, 4′, 4′-三甲双环(4, 0. 980 1. 636 2. 491
1, 0)庚-2′-烯-3′-基] -3-丁
烯-2-酮
11 berkheyaradulen 0. 937 2. 319 3. 136
12 [- ] -B-榄香烯 2. 064 2. 462 3. 797
13 莎草烯 0. 228 0. 417 0. 670
14 反式-石竹烯 0. 688 1. 354 1. 919
15 大根香叶烯B 2. 538 4. 011 5. 526
16 A- 草烯 0. 424 0. 720 1. 071
17 [2R-(2,A, 4a ,A, 8a, B)] - 2. 838 5. 070 7. 888
1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-
4a, 8-二甲基-2-( 1-甲基乙
烯基)萘
18 B-雪松烯 0. 785 1. 325 2. 127
19 B-芹子烯 13. 028 23. 618 23. 21
20 A-姜烯 0. 561 0. 992 1. 389
21 [-]-A-芹子烯 1. 548 1. 556 4. 223
22 B-倍半水芹烯 1. 930 2. 945 4. 441
23 [+ ] -香树烯 0. 716 3. 489 1. 860
24 榄香醇 1. 029 1. 386 0. 579
25 B-马榄烯 0. 67 0. 794 -
26 茅(苍)术醇 3. 105 3. 914 2. 338
27 B-桉叶醇 9. 785 12. 987 6. 986
28 苍术酮 5. 435 3. 819 6. 357
29 苍术素 21. 474 14. 323 5. 311
30 十六烷酸 0. 527 - -
31 [Z ,Z] -9, 12-十八碳二烯酸 0. 750 - -
32 2-萘基烯丙醚 1. 460 - -
表中百分含量为气化产物总量的百分含量,未检出组份未列其中。
Each percent age in percent age of t otal gasified subst rat es, but unidentified
substrat es are not list ed
4. 1 仪器及色谱条件: HP5890ÊGC/ HP 5972 MS
气/质联用仪;色谱柱为 BP1( nonpolar)石英毛细管
柱 60 m×0. 22 mm×0. 25 Lm (澳大利亚 SGE 公
司) ;初始温度 160 ℃, 停留 10 min, 以 1 ℃/ min速
率升温至 230 ℃,保持 10 min。进样口温度 250 ℃,
柱流量 1 mL/ min。质谱条件:电离方式 EI,电离电
压1 918 mV, 离子源温度 179 ℃, 扫描质量范围
50～550 m/ z。
4. 2 样品甲酯化:为了对苍术超临界 CO2 萃取物
进行更全面的分析, 我们对分子蒸馏分离提取物(苍
术-MD2)进行甲酯化后再进行 GC-MS 分析。取苍
术-MD2样品 50 mg,加 3 mL 无水乙醚溶解, 加0. 2
mL四甲基氢氧化铵溶液( 10% )和 0. 2 mL甲醇, 振
荡 5 min, 加 2 滴 0. 1%百里酚蓝指示剂, 用 0. 2
mol/ L 甲醇盐酸溶液滴至指示剂由深蓝色变为浅黄
绿色,再加入 0. 5 mL 甲醇。
4. 3 分析结果:取甲酯化的样品 1 LL 进样,得总离
子流图。所得各色谱峰经峰纯度检测,并将得到的质
谱数据经由Wiley 138质谱数据库检索, 结果见表
2。从结果可知苍术-MD2中含有 50%以上的脂肪
酸,其中以 9, 12-十八碳二烯酸的含量最高。
通过本实验对超临界萃取物的分离精制所得产
物的分析, 表明通过超临界萃取技术得到的苍术油
除了含有苍术醇、苍术酮、苍术素等有效成分外, 还
含有大量的脂肪酸类成分;采用传统的方法进行分
离,由于温度过高使苍术素等有效成分遭到破坏, 而
采用分子蒸馏技术, 使苍术醇、苍术酮、苍术素等有
效成分直接富集, 其含量可达到 50%以上, 无环境
污染,是一种较为理想的分离方法。
表 2 苍术-MD2 中脂肪酸(甲酯)GC/ MS鉴定结果
Table 2 Result of GC/ MS of fatty acid in A. lancea -MD2
编号 名 称 含量%
1 芹子烯 7. 033
2 茅(苍)术醇 3. 523
3 B-桉叶醇油 16. 394
4 苍术酮 4. 416
5 苍术素 10. 657
6 十六烷酸甲酯 7. 738
7 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 39. 748
8 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯 3. 789
9 9-十八碳烯酸甲酯 4. 477
10 亚油酸乙酯 2. 226
Refer ences:
[ 1] Ch P (中国药典) [ S] . 2000 ed. Vol Ê.
[ 2] Nishikawa Y, Yasuda I, Watanabe Y, et al . Iden tificat ion of
the ingr edients of atractylod es by thin-layer chr omatography,
gas chromatogr aphy -mas s spect romet ry, and the phys ical
and chemical evaluation . Studies on the evaluation of crude
dru gs (Ê ) [ J ] . Syoyakugaku Zasshi , 1976, 30 ( 2) : 132-
137.
[ 3] Zheng Z H. Modern Studies and Appl icat ions of Chinese T ra-
d itional H erbal Med icine (中药现代化研究与应用) [ M] .
Beijing: Xueyuan Press , 1998.
·141·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 35 卷第 2 期 2004年 2月