全 文 ：7, 8-六甲氧基黄酮。
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桂林乌桕的化学成分研究
漆淑华 ,吴少华 ,马云保 ,罗晓东* ,吴大刚
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,云南 昆明　 650204)
摘　要: 目的　研究桂林乌桕 Sapium chihsinianum 的化学成分。 方法　利用反复硅胶柱层析进行分离和纯化 ,通
过理化方法及光谱分析鉴定其结构。结果　从桂林乌桕茎的乙酸乙酯提取物中分离得 10个已知化合物 ,分别鉴定
为矛瑞屯醇 ( mo r eteno l,Ⅰ ) ,矛瑞屯酮 ( mo retenone,Ⅱ ) ,油酮酸 ( acety laleuritolic acid,Ⅲ ) ,东莨菪内酯 ( scopo-
le tin,Ⅳ ) , 2-羟基 -4-甲氧基苯乙酮 ( 2-hydroxy-4-methoxyace toph enone ,Ⅴ ) ,正三十四烷酸 (Ⅵ ) ,硬脂酸 (Ⅶ ) , 3, 3′-
二 -氧 -甲基鞣花酸 ( 3, 3′-di-O-methy lellag ic acid,Ⅷ ) ,β-谷甾醇 (Ⅸ ) ,胡萝卜苷 (Ⅹ )。 结论　化合物Ⅵ 、Ⅵ 均为首次
从该属植物中分离得到。
关键词: 桂林乌桕、大戟科 ;化学成分
中图分类号: R282. 13　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 01 0013 03
Studies on chemical constituents of Sapium chihs inianum
QI Shu-hua, WU Shao-hua, MA Yun-bao , LUO Xiao-dong , WU Da-gang
( State Key Labo rato ry of Phyto chemistry and Plant Resources in West China,
Kunming Institute of Botany , CAS, Kunming 650204, China)
Key words: Sapium chihsinianum S. Lee; Eupho rbiaceae; chemical constituents
　　桂林乌桕 Sapium chihsinianum S. Lee系大戟
科乌桕属植物 ,为广西特有药用植物 ,具有活血、解
毒、利湿等功效 ,民间时有应用 [1 ]。 有研究表明桂林
乌桕在长江滩坝血防区有明显生态抑螺作用 ,进一
步研究揭示乌桕叶水提取物和乙酸乙酯提取物有较
强的杀螺作用 [2 ]。为进一步探讨乌桕与抑螺作用的
关系 ,我们对桂林乌桕茎进行了化学成分的研究 ,从
中分离得到 10个已知化合物 ,经波谱数据及理化常
·13·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2001-10-08基金项目:中国科学院“西部之光”及云南省学术、技术带头人基金支持 ( 2000YP23)作者简介:漆淑华 ( 1974- ) ,女 ,江西高安人 ,博士生 ,主要从事有机合成和天然药物化学的研究工作。
E-mai l: sh uhuaqi2001@ Yahoo. com. net
* 通讯作者
数推导为矛瑞屯醇 ( moretenol, Ⅰ ) ,矛瑞屯酮
( mo retenone,Ⅱ ) ,油酮酸 ( acetylaleuri tolic acid,
Ⅲ ) ,东莨菪内酯 ( scopo letin,Ⅳ ) , 2-羟基 -4-甲氧基
苯乙酮 ( 2-hydro xy-4-methoxyacetophenone,Ⅴ ) ,
正三十四烷酸 (Ⅵ ) ,硬脂酸 (Ⅶ ) , 3, 3′-二 -氧-甲基鞣
花酸 ( 3, 3′-di-O-meth ylellag ic acid,Ⅷ ) ,β -谷甾醇
(Ⅸ ) ,胡萝卜苷 (Ⅹ ) ,其中化合物Ⅴ 、Ⅵ 均为首次从
该属植物中分离得到。
1　仪器和材料
熔点用 XRC-1显微熔点测定仪测定 ,温度未经
校正 ; IR光谱用 Bio-Rad 135型分光光度计测定 ,
KBr压片 ; UV光谱用日本岛津 UV-210A仪以甲
醇为溶剂测定 ; M S用 VG Autospec-3000质谱仪测
定 ;比旋光度用 JHSCO-20C型旋光仪测定 ; NMR
用 Bruker AM-500超导核磁共振仪测定 ,以 TM S
为内标。各种色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂出品。
对照品由本室提供。桂林乌桕茎采自广西桂林市雁
山郊区 ,风干粉碎 ,植物由广西植物研究所李光照教
授鉴定。
2　提取和分离
风干粉碎的 7. 7 kg桂林乌桕茎 ,用 85%工业乙
醇回流提取 3次 ,合并浓缩 ,依次用石油醚、乙酸乙
酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取部分经反复常压硅胶
柱层析 ,以石油醚 -乙酸乙酯、氯仿 -丙酮、氯仿 -甲醇
洗脱 ,分离得化合物Ⅰ ～ Ⅹ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 针状结晶 ( M eOH-CHCl3 ) ; mp 236
℃ ; [α]D+ 27°( c, 2. 3, CHCl3 ) ; UVλmax nm: 210; IR
νKBrmax cm- 1: 3 630, 3 070, 1 640, 1 042, 1 030, 990,
883;分子式: C30 H50O; EI-M S m /z: 426 [M ]+ ( 100) ,
411( 40) , 393( 10) , 383( 3) , 302( 60) , 287( 32) , 207
( 12) , 204( 70) , 189( 32) ;
1
HNM R( CDCl3 , 500 MHz)
δ: 0. 64( 3H, s, H-28) , 0. 73( 3H, s, H-24) , 0. 80( 3H,
s, H-25) , 0. 90( 3H, s, H-27) , 0. 94( 6H, s, H-23 and
H-26) , 1. 63 ( 3H, s, H-30) , 0. 21 ( 3H, m, H-21) ,
3. 17 ( 1H, dd, J = 5. 11 Hz, H-3) , 4. 64 ( 2H, brs,
W1, 2= 10 Hz) ; 13 CNM R( CDCl3 , 125 M Hz)δ: 38. 7
( t, C-1) , 27. 1( t, C-2) , 78. 8(d, C-3) , 38. 0( s, C-4) ,
55. 2( d, C-5) , 18. 3( t , C-6) , 33. 3( t , C-7) , 42. 2( s,
C-8) , 50. 3( d, C-9) , 37. 1( s, C-10) , 20. 8( t, C-11) ,
23. 9( t , C-12) , 48. 6( d, C-13) , 41. 7( s, C-14) , 32. 6
( t, C-15) , 21. 0( t , C-16) , 53. 8( d, C-17) , 44. 2( s, C-
18) , 38. 7( t, C-19) , 27. 3( t, C-20) , 47. 8( d, C-21) ,
148. 1( d, C-22) , 27. 9 ( q, C-23) , 15. 3 ( q, C-24) ,
16. 5 ( q, C-25) , 16. 5( q, C-26) , 16. 6( q, C-27) , 15. 0
( q, C-28) , 109. 4( t , C-29) , 19. 6( q, C-30)。依据光谱
分析 ,确定化合物Ⅰ 为矛瑞屯醇 [3 ]。
化合物Ⅱ : 针状结晶 ( Et2O-EtOH ); mp 202
℃～ 204℃ ; [α]D = 54°( c, 2. 7, CHCl3 ) ;分子式:
C30H48O; EI-M S m /z: 424 [M ]+ ( 70) , 409( 35) , 381
( 3) , 205( 40) , 189( 100) ; 1HNMR( CDCl3 , 500 M Hz)
δ: 0. 69( 3H, s, H-8) , 0. 93( 3H, s, H-24) , 0. 95( 3H,
s, H-25) , 1. 03( 6H, s, H-23 and H-26) , 1. 08( 3H, s,
H-27) , 1. 93 ( 3H, s, H-30) ;
13
CNM R( CDCl3 , 125
M Hz)δ: 39. 9( t, C-1) , 34. 5( t, C-2) , 218. 3( s, C-3) ,
47. 7( s, C-4) , 55. 2( d, C-5) , 20. 1( t , C-6) , 33. 7( t,
C-7) , 42. 7( s, C-8) , 50. 1( d, C-9) , 37. 2( s, C-10) ,
21. 2( t, C-11) , 24. 3( t , C-12) , 49. 2( d, C-13) , 42. 0
( s, C-14) , 33. 0( t , C-15) , 21. 2( t , C-16) , 54. 2( d, C-
17) , 44. 5( s, C-18) , 40. 5( t, C-19) , 27. 7( t , C-20) ,
48. 2 ( d, C-21) , 148. 4 ( d, C-22) , 26. 9 ( q, C-23) ,
21. 5 ( q, C-24) , 16. 1( q, C-25) , 16. 9( q, C-26) , 16. 9
( q, C-27) , 15. 5( q, C-28) , 109. 9( t , C-29) , 20. 0( q,
C-30)。依据光谱分析 ,确定化合物Ⅱ为矛瑞屯酮 [3 ]。
化合物Ⅲ : 无色结晶 ( CHCl3 -CH3 COCH3 ) ; mp
301℃～ 302℃ ; [α]D+ 23. 1°( c, 0. 6, CHCl3 ) ;分子
式: C32 H50O4 ; EI-M S m /z: 498 [M+ ] ( 7) , 452( 10) ,
368( 27) , 329( 10) , 269( 13) , 234 ( 100) , 189( 64) ;
1HNMR( CDCl3 , 500 M Hz)δ: 5. 48( 1H, dd,J= 8. 1,
4. 0 Hz, H-15) , 4. 40( 1H, dd, J = 10. 2, 6. 0 Hz, H-
3) , 2. 30( 1H, m, H-16a ) , 1. 89( 1H, , H-16b) , 2. 25
( 1H, d, J= 10. 8 Hz, H-18) , 1. 98( 3H, s, CH3 CO-) ,
1. 41( 1H, m, H-9) , 1. 0～ 0. 7( 3H× 7, s, CH3-23, 24,
25, 26, 27, 29, 30) ;
13
CNM R( CDCl3 , 125 MHz)δ:
37. 8( t, C-1) , 23. 5( t, C-2) , 81. 0( s, C-3) , 37. 8( s,
C-4) , 55. 7 ( d, C-5) , 18. 8( t , C-6) , 40. 9( t , C-7) ,
39. 1( s, C-8) , 49. 2(d, C-9) , 38. 0( s, C-10) , 17. 4( t,
C-11) , 33. 4( t , C-12) , 37. 4( s, C-13) , 160. 6 ( s, C-
14) , 116. 6( d, C-15) , 31. 5( t , C-16) , 51. 4( d, C-17) ,
41. 6( d, C-18) , 35. 5( t , C-19) , 29. 3( s, C-20) , 33. 8
( d, C-21) , 30. 8( t , C-22) , 28. 0( q, C-23) , 16. 6( q, C-
24) , 15. 6( q, C-25) , 26. 2( q, C-26) , 22. 5( q, C-27) ,
184. 0 ( q, C-28) , 32. 0 ( q, C-29) , 28. 7 ( q, C-30) ,
171. 3( s, OCOCH3 )。 依据光谱分析 ,确定化合物Ⅲ
为油酮酸 [4 ]。
化合物Ⅳ :无色针晶 (丙酮 ) ,依据光谱分析 ,确
定化合物Ⅳ为东莨菪内酯 ( scopoletin) [ 5]。
化合物Ⅴ : 黄色针晶 ( EtO H) ; mp 52℃～ 53
·14· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
℃ ;分子式: C9H10O3;确定化合物Ⅴ 为 2-羟基 -4-甲
氧基苯乙酮 [6 ]。
化合物Ⅵ : 无色针晶 ; mp 98. 3℃～ 98. 5℃ ;依
据光谱分析 ,确定化合物Ⅵ 为正三十四烷酸 [7 ]。
化合物Ⅶ :无色针状体 (乙醇 ) ; mp 71. 5℃～ 72
℃ ;与硬脂酸对照品混合测熔点不下降 , TLC的 Rf
值一致 ,故确证该化合物Ⅶ 为硬脂酸。
化合物Ⅷ : 浅黄色粉末 ; mp 333℃～ 335℃ ;分
子式: C16 H10O8 ; M S, 1 HNMR和 13 CNM R数据与文
献报道的一致 [ 8] ,故确定化合物Ⅷ为 3, 3′-二 -氧-甲
基鞣花酸 ( 3, 3′-di-O-methylellagic acid)。
化合物Ⅸ :无色结晶 ; mp 137℃～ 138℃。与 β -
谷甾醇对照品混合测熔点不下降 , TLC的 Rf值一
致 ,故确证该化合物Ⅸ 为 β-谷甾醇。
化合物Ⅹ :无色粉末 ; mp> 300℃。与胡萝卜苷
对照品混合测熔点不下降 , TLC的 Rf值一致 ,故确
证该化合物Ⅹ 为胡萝卜苷。
致谢:本实验室仪器组测试所有光谱数据。
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问荆化学成分研究
赵　磊 ,张承忠* ,李　冲 ,陶保全
(兰州医学院 药学系 ,甘肃 兰州　 730000)
　　问荆 Equisetum arvense L. 为木贼科植物 ,多
年生草本。具止血、利尿、明目之功效。用于治疗吐
血、淋症、目赤翳膜等 [1 ]。本实验对问荆全草化学成
分进行了研究 ,从中分离鉴定了 5个成分 ,其中 2个
成分为首次从该植物中得到。
1　仪器与材料
X-4型显微熔点仪 (未校正 ) , V G ZAB-HS质
谱仪 , Bruker AM-400核磁共振仪 ( TM S内标 )。薄
层色谱用硅胶 G,柱色谱硅胶 ( 100～ 200目 )均为青
岛海洋化工厂产品 ,柱色谱聚酰胺 (解放军 83305部
队 701厂 ) ,聚酰胺薄膜 (浙江黄岩生化材料厂 )。问
荆 E. arvense L. 采自甘肃省通渭县。
2　提取分离
问荆全草 15 kg, EtO H回流提取 3次 ,减压回收
EtOH得流浸膏 , MeO H溶解 ,经硅胶柱层析 ,以氯
仿、氯仿-甲醇 ( 12∶ 1, 8∶ 1, 5∶ 1, 3∶ 1)依次洗脱 ,得
3部分。 第一部分经硅胶柱 ,氯仿 -甲醇 ( 10∶ 1)洗脱 ,
多次层析 ,分离得化合物Ⅰ ( 50 mg )。第二部分经聚酰
胺柱 ,乙酸乙酯-甲醇 ( 9∶ 2)洗脱 ,甲醇重结晶得化合
物Ⅱ ( 25 mg )。 第三部分经聚酰胺柱层析 ,乙酸乙酯-
甲醇 ( 4∶ 1, 3∶ 1)依次洗脱 ,得 A、 B两部分。 A部分
经相同的柱层析 ,乙酸乙酯 -甲醇-水 ( 4∶ 1∶ 0. 1)洗
脱 ,甲醇重结晶得化合物Ⅲ ( 80 mg ) , B部分经聚酰胺
柱层析 ,用 25%乙醇洗脱 ,得化合物Ⅳ ( 20 mg ) ,Ⅴ
( 23 mg)。化合物Ⅰ Molish反应呈阳性。化合物Ⅱ 、
Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ盐酸 -镁粉、 Molish反应均为阳性。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ : 无色方晶 , mp 211 ℃～ 213 ℃
·15·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2001-11-23作者简介:赵　磊 ,兰州医学院 99级在职研究生 ,现工作单位为甘肃省定西地区药品检验所
* 通讯作者