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蒌蒿的化学成分研究



全 文 :甾酮的骨架结构。当然, 川牛膝的化学成分比较复
杂, 其药理药效是多种有效成分协同作用的结果, 因
此, 对川牛膝其他成分的研究还有待进一步深入。
致谢; 核磁共振由四川大学华西药学院分析测
试中心测定。
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蒌蒿的化学成分研究
张 健, 林玉英, 孔令义Ξ
(中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京 210038)
  蒌蒿A rtem isia seleng ensis T u rcz1 为菊科蒿属
植物, 分布于东北、华北至华东等省区。全草入药, 有
止血、消炎、镇痛、化痰之效, 近年来发现用于治疗肝
炎良好, 四川民间作“刘寄奴”代用品。幼苗作蔬菜食
用[1, 2 ]。冯孝章等对蒌蒿的地上部分进行了研究, 从
中分离得到 artselen in、artseleno id、二十九烷醇、二
十九烷基正丁酯、6, 72二2羟基香豆素、东莨菪素、Β2
谷甾醇、胡萝卜素等 12 个化合物[3 ]。药理实验表明,
蒌蒿能非常显著地延长小鼠耐缺氧时间和提高小鼠
抗疲劳能力; 能显著地增强小鼠耐高温和耐低温能
力及R ES 系统的吞噬功能[4 ]。蒌蒿对痢疾杆菌、大
肠杆菌, 巨大芽孢杆菌和真菌中的面包酵母有良好
的抑制作用[5 ]。为了进一步开发利用蒌蒿天然资源,
阐明其有效成分, 对蒌蒿进行了系统的化学成分研
究, 从中分离得到 6 个化合物, 经光谱方法鉴定分别
为 Β2谷 甾 醇 ( Β2sito stero l, É ) , 伞 形 花 内 酯
(um belliferone, Ê ) , 东莨菪素 ( scopo let in, Ë ) , 芹
菜素 (ap igen in, Ì ) , 木犀草素 72O 2Β2D 2葡萄糖苷
( lu teo lin272O 2Β2D 2gluco side, Í ) , 芦丁 ( ru t in, Î )。
其中伞形花内酯、芹菜素、木犀草素 72O 2Β2D 2葡萄
糖苷、芦丁为首次从该植物中分离得到。
1 仪器和试剂
熔点使用 X4 型显微熔点测定仪; 紫外光谱使
用 2051 型紫外2可见分光光度仪测定; 红外光谱使
用N ico ler Impact 410 型红外光谱仪测定; E I2M S
用 H P5989A 质谱仪测定; 核磁共振使用B rucker
A CF- 400 型、B rucker A CF - 300 型核磁共振仪测
定。薄层色谱和柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产
品, 高效薄层板为烟台市化学工业研究所烟台化工
科技开发实验厂产品, 所用试剂均为分析纯。
药材采自江苏, 经中国药科大学秦民坚副教授
鉴定为蒌蒿A 1 seleng ensis T u rcz1。
2 提取与分离
蒌蒿叶 115 kg 以 8~ 10 倍 90% 乙醇提取 3 次,
提取液浓缩, 经石油醚萃取脱脂, 水层上大孔树脂,
水2乙醇梯度洗脱, 95% 乙醇洗脱部分经反复硅胶柱
色谱分离, 分别以石油醚2丙酮系统、氯仿2甲醇系统
梯度洗脱, 得化合物É~ Î。
3 鉴定
化合物É : 白色针晶 (石油醚2丙酮) ,mp 141~
143 ℃, C 17H 14O 6。与 Β2谷甾醇对照品比较, TL C 中
R f 值及显色行为一致, 将其与 Β2谷甾醇对照品混合
后溶点不下降。因此鉴定该化合物为 Β2谷甾醇。
化合物Ê : 淡黄色粉末,mp 223~ 225 ℃。易溶
于氯仿等有机溶剂。FeC l3 反应阳性。C 9H 6O 3。IR ΜKB rm ax
cm
- 1
: 3 157, 1 715, 1 603, 1 573, 1 517, 1 458。UVΚM eOHm ax nm : 215, 315 (M eOH )。 1H 2NM R [ 300 M H z,
(CD 3 ) 2CO ] ∆: 6114 (1H , d, J = 915 H z) , 7184 (1H ,
d, J = 915 H z) , 7147 (1H , d, J = 815 H z) , 6181 (1H ,
dd, J = 815, 210 H z) , 6173 (1H , d, J = 210 H z)。经与
·979·中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月
Ξ 收稿日期: 2003212223
作者简介: 张 健 (1975- ) , 女, 博士研究生。3 通讯作者 T el: (025) 5391239 Fax: (025) 5301528 E2m ail: lykong@ jlon line1com
伞形花内酯对照品薄层比较, R f 值及荧光一致, 鉴
定化合物Ê 为伞形花内酯。
化合物Ë : 无色针晶 (石油醚2丙酮) ,mp 203~
205 ℃。易溶于氯仿等有机溶剂。FeC l3 反应阳性。
C 10H 8O 4。IR ΜKB rm ax cm - 1: 3 343, 1 715, 1 611, 1 570,
1 514。UV ΚM eOHm ax nm : 210, 228, 252, 297, 345
(M eOH )。1H 2NM R (300 M H z, CDC l3) ∆: 6125 (1H ,
d, J = 915 H z) , 7160 (1H , d, J = 915 H z) , 6192 (1H ,
s ) , 6185 ( 1H , s) , 6116 ( 1H , s, OH ) , 3195 ( 1H , s,
OCH 3)。13C2NM R (75 M H z, CDC l3) ∆: 16115 (C22) ,
10716 (C23) , 14314 (C24) , 11314 (C25) , 14411 (C2
6) , 15013 (C27) , 10312 (C28) , 14918 (C29) , 11115
(C210) , 5615 (OCH 3)。经与东莨菪素对照品薄层比
较, R f 值及荧光一致, 鉴定化合物Ë 为东莨菪素。
化合物Ì : 黄色针晶 (氯仿2甲醇) ,mp 193~ 195
℃。易溶于甲醇、丙酮。FeC l3 反应阳性, 盐酸2镁粉反
应阳性, 提示为黄酮类化合物。C 15H 10O 5。IR ΜKB rm ax
cm
- 1
: 3 287, 1 652, 1 589, 1 501, 1 353。UV ΚM eOHm ax
nm : 268, 334 (M eOH )。1H 2NM R (500M H z,DM SO )∆: 6118 (1H , d, J = 210 H z) , 6147 ( 1H , d, J = 210
H z) , 6176 (1H , s) , 6191 (1H , d, J = 815 H z) , 7191
(1H , d, J = 815 H z) , 1219 (1H , s,OH )。鉴定化合物Ì 为 5, 7, 4′2三羟基黄酮, 即芹菜素。
化合物Í : 黄色粉末,mp 256~ 258 ℃。易溶于
甲醇。FeC l3 反应阳性, 盐酸2镁粉反应阳性。M o lish
反 应 阳 性, 提 示 为 黄 酮 类 化 合 物。 IR、UV、
1H 2NM R、13C2NM R 光谱数据经与文献波谱数据核
对[6 ] , 鉴定化合物Í 为木犀草素 72O 2Β2D 2葡萄糖苷。
化合物Î : 黄色粉末,mp 190~ 192 ℃。易溶于
甲醇。FeC l3 反应阳性, 盐酸2镁粉反应阳性。M o lish
反应阳性, 提示为黄酮类化合物。C27H 36O 16。UVΚM eOHm ax nm : 259, 359 (M eOH )。经与芦丁对照品薄层比
较, R f 值及显色行为一致, 鉴定化合物Î 为芦丁。
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狭叶海桐挥发油的化学成分分析
穆淑珍1, 汪 冶1, 罗 波1, 黄烈军1, 杨小生1, 郝小江1, 2Ξ
(11 贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室, 贵州 贵阳 550002;
21 中国科学院昆明植物研究所, 云南 昆明 650204)
  狭叶海桐 P ittosp orum g labra tum L indl1 var1
neriif olium R ehd. et W ils. 为海桐科植物, 是同科
同属植物光叶海桐的变种植物。狭叶海桐为常绿灌
木, 以果实、根皮或全株入药。又名茶叶山枝茶、金刚
摆。生于海拔 600~ 1 700 m 的山谷、山腹、山坡、溪
边处。分布于贵州、湖北、湖南、江西、广东、广西等
地[1, 2 ]。具有清热除湿, 镇静, 降压, 消炎, 退热, 通经
活血, 敛汗之功效。主治黄疸病, 子宫脱垂等症。本
文报道了用 GC2M S 分析了狭叶海桐根部挥发油的 化学成分。1 实验部分111 仪器与材料: H P 5890öH P5973 GCöM S 联用仪 (美国惠普公司)。狭叶海桐根部为半干品, 2003年 4 月采于贵阳北郊花溪高坡, 经贵阳市医药研究所鉴定。乙醚 (A R , 上海马路制药厂)。112 挥发油提取: 将粉碎后的狭叶海桐根 100 g 用挥发油提取器进行提取 6 h, 油水经挥发油提取器的支管分层, 收集油层。得到浅黄色具有特殊香味的挥发油。
·089· 中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月
Ξ 收稿日期: 2003212215
作者简介: 穆淑珍 (1978- ) , 女, 安徽阜阳人, 在读硕士, 主要从事药用植物化学成分的研究与化学。3 通讯作者 T el: (0851) 3804492 E2m ail: m uzi0558@yahoo1com 1cn