全 文 ：狗筋蔓的化学成分
程永现 ,周　俊* ,邓世明 ,谭宁华
(中国科学院昆明植物研究所 ,云南　昆明　 650204)
摘　要:目的　研究我国民间草药狗筋蔓 Cucubalus baccifer的化学成分。方法　利用 Diaion HP-20及硅胶柱层析
进行化合物的分离及光谱分析的方法进行结构鉴定。 结果　从乙酸乙酯萃取部位分离得到了 6个化合物 ,经光谱
分析分别鉴定为 6ξ-methoxy-piperidin-2-one (Ⅰ ); ptero lac tam (Ⅱ ); 5, 7, 4′-trihydro xyflav one(Ⅲ ) ; 4-h ydro xy-3-
methoxybenzopr opanyl acid(Ⅳ ) ; 4-hydroxybenzoaldehyde (Ⅴ )和 4-hydroxybenzo ic acid(Ⅵ )。结论　化合物Ⅰ 为一
新的天然产物 ,其它化合物均为首次从该植物中分得。
关键词: 石竹科 ;狗筋蔓 ; 6ξ-methoxy-piperidin-2-one
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 05 0397 02
Chemical constituents fromCucubalus baccifer
CHEN G Yong-xian, ZHOU Jun, DENG Shi-ming , TAN Ning-hua
( Kunming Institute o f Bo tany, Chinese Academ y of Sciences, Kunming Yunnan 650204, China)
Abstract: Object　 To study the chemical constituents o f our folk herb, Cucubalus bacci fer L. Meth-
ods　 The components w ere separated on Diaion HP-20 and silica g el column chroma tog raphy and the
st ructures w ere identi fied by spect ral evidence. Results　 Six compounds f rom ethy l aceta te ex t racts w ere
elucida ted as 6ξ-methoxy-piperidin-2-one (Ⅰ ) , pterolactam (Ⅱ ) , 5, 7, 4′-trihydroxyf lav one (Ⅲ ) , 4-hy-
droxy-3-methoxybenzopropany l acid (Ⅳ ) , 4-hydroxybenzoaldehyde (Ⅴ ) , and 4-hydroxybenzoic acid
(Ⅵ ) . Conclusion　 CompoundⅠ was a new na turally occurring compound and o thers w ere fi rst iso lated
f rom this plant.
Key words: Ca ry ophy llaceae; Cucubalus bacci fer L. ; 6ξ-methoxy-piperidin-2-one
　　狗筋蔓 Cucubalus baccif er L. 又名抽筋草 ,大
种鹅儿肠 ,为石竹科狗筋蔓属植物 ,分布于我国的东
北、西北、西南和台湾等地区 ,欧洲、亚洲中部、西伯
利亚西部、喜马拉雅地区 (克什米尔到不丹 )以及印
度北部亦有分布 [1 ]。该植物在民间内服用于治疗泌
尿系统感染及肺结核 ,外敷治疗疮痒疖肿及淋巴节
结核 [2 ]。 我们曾从其全草乙醇提取物的乙酸乙酯萃
取部位中分离得到蜕皮甾酮类化合物 [3 ]。进一步的
研究中又得到 6个化合物 ,包括 2个内酰氨类化合
物及 4个酚性成分。
化合物Ⅰ :无色油脂状物 ,与茚三酮试剂于硅胶
板上加热呈现红色斑点。 neg. FABM S给出准分子
离子峰 128[M - H ]- ,结合 13 CNM R推出分子式为
C6 H11NO2 ,不饱和度为 2; 13 CNM R及 DEPT谱显示
1个甲氧基 (δ54. 24) , 3个亚甲基 , 1个偕氧次甲基
(δ87. 04)及 1个季碳 (δ179. 26) ; 1HNMR中 δ7. 95
( 1H, brs)为典型的酰胺质子 ,提示 13 CNM R中
δ179. 26的季碳为酰胺羰基 ;除此之外 ,分子中还应
有一个环系才能满足不饱和度的要求 ,即化合物Ⅰ
为一内酰胺。 δ4. 84( 1H, dd, J= 5. 96, 4. 92 Hz)及
δ87. 04的次甲基信号提示甲氧基取代在 6-位。该化
合物于氯仿中的旋光值为零 ,表明其为外消旋体。至
此化合物Ⅰ 的结构被推导为 6ξ-methoxy-piperidin-
2-one(图 1)。 Ta tsuya[ 4]曾于 1985年合成了该化合
物 ,但在天然界尚属首次分到。
图 1　化合物Ⅰ 和Ⅱ的结构
一般来讲 ,内酰胺类化合物与茚三酮试剂是不
显色的 ,而此化合物显色的机理认为是在加热条件
下 ,其经硅胶这一路易斯酸的催化发生开环反应 ,使
得胺基得以暴露后而进行的 ,目前文献中尚未见此
·397·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 5期
收稿日期: 2001-07-17
* 通讯作者
类报道。
1　仪器与材料
质谱用 VG Auto Spec-3000型质谱仪测定 ;核
磁共振谱用 Bruker AM-400超导核磁共振仪测定 ,
Diaion HP-20购自日本三菱化成公司 ,柱层析用硅
胶及薄层层析用硅胶板均购自青岛海洋化工厂 ;狗
筋蔓 Cucubalus bacci fer样品 1999年 9月采自云南
呈贡 ,经税玉民博士鉴定 ,凭证标本存放于昆明植物
所标本馆。
2　提取与分离
狗筋蔓风干全草 24. 0 kg ,粉碎后用 95%工业
乙醇回流提取 3次 ,分别为 2、 1及 1 h,合并提取液 ,
减压回收乙醇后 ,加少量水 ,依次以石油醚 ( 60℃～
90℃ )、乙酸乙酯及正丁醇各萃取 3次 ,取乙酸乙酯
部分进行 Diaion HP-20柱层析以脱色 ,再以硅胶柱
层析 (洗脱剂为: Pet. Et. -EtOAc= 10∶ 1～ 1∶ 1;
CHCl3-Me2 CO = 10∶ 1; CHCl3 -iPrO H= 15∶ 1～
5∶ 1; CHCl3-M eOH-H2O= 8∶ 2∶ 0. 1)得化合物Ⅰ
( 31 mg ) ,Ⅱ ( 18 mg ) ,Ⅲ ( 10 mg ) ,Ⅳ ( 20 mg ) ,Ⅴ ( 10
mg) ,Ⅵ ( 36 mg)。
3　鉴定
化合物Ⅰ : C6H11NO2 , [α]25D 0°( c, 0. 5, CHCl3 ) ,
无色油脂状物 ,茚三酮试剂于硅胶板上加热呈现红
色斑点 ; neg. FABM S m /z: 128 [M - H]- , 98 [M -
31]- ; 1HNM R( 400 M Hz, CDCl3 )δ: 7. 95( 1H, brs,
H-1) , 2. 21( 5H, m , H-3, H-4 and H-5a ) , 2. 46( 1H,
m , H-5b) , 4. 84( 1H, dd, J= 5. 96, 4. 92 Hz, H-6) ,
3. 26( 3H, s, OMe) ;
1 3
CNMR( 100. 6 M Hz, CDCl3 )δ:
179. 26 ( s, C-2 ) , 30. 16 ( t, C-3) , 27. 83 ( t , C-4 ) ,
28. 22( t , C-5) , 87. 04( d, C-6) , 54. 24( q, OMe)。
化合物Ⅱ : C5H9NO2 ,无色油脂状物 ,茚三酮试
剂于硅胶板上加热呈现红色斑点 ; EIM S ( 70 eV )
m /z: 115 [ M ]
+ ( 10) , 69 ( 19) , 55 ( 100) ; 13 CNMR
( 100. 6 M Hz, CD3OD)δ: 177. 05( s, C-2) , 29. 47( t,
C-3) , 28. 78 ( t , C-4 ) , 88. 79 ( d, C-5) , 54. 81 ( q,
OMe )。 1 HNMR数据与文献 [5 ]基本一致 ,鉴定为
pterolactam。
化合物Ⅲ : C15 H10O5 ,黄色无定形粉末 ; EIM S,
1
H,
13
CNM R数据与文献 [6 ]一致 ,鉴定为 5, 7, 4′-tri-
hydro xy flavone。
化合物Ⅳ: C10 H12O4 ,白色固体 ; EIM S, 1 H, 13
CNMR数据与文献 [7 ] ,比较鉴定结构为 4-hydroxy-
3-methoxybenzopropany l acid。
化合物Ⅴ : C7 H6 O2 ,白色固体 ;以 EIM S, 1H,
13
CNM R数据与文献 [7 ]一致 ,鉴定为 p -hydroxyben-
zoaldehyde。
化合物Ⅵ : C7 H6O3 ,白色固体 ; EIM S, 1 H, 13 CN-
MR分析并与文献 [7 ] ,比较鉴定结构为 p -hydroxy-
benzoic acid。
参考文献:
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研究 , 2000, 22( 3): 365-367.
紫丁香蘑的化学成分
高锦明 1, 2 ,董泽军 1 ,杨　雪 1 ,刘吉开 1
( 1. 中国科学院昆明植物研究所 植物化学开放实验室 ,云南 昆明　 650204;　 2. 西北农林科技大学生命科学院 ,
陕西 杨陵　 712100)
摘　要: 目的　研究紫丁香磨的化学成分。方法　采用溶剂提取 ,硅胶柱层析分离 ,光谱和化学方法鉴定结构。结果
4个化合物分别鉴定为 ( 2S, 3S , 4R , 2′R ) -2( 2′-羟基二十四碳酰氨基 )十八碳 -1, 3, 4-三醇〔2S , 3S , 4R , 2′R-2-( 2′-hy-
droxy tetraco snoylamino ) -octadecane-1, 3, 4-trio l,Ⅰ 〕 , 5α, 8α-表二氧 -( 22E , 24R ) -麦角甾 -6, 22-二烯 -3β -醇 ( e rg os-
·398· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 5期
收稿日期: 2001-12-11基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( 39969005) ;中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室重点资助项目
* 通讯作者