全 文 ：腺梗 莶的化学成分研究 (Ⅰ )
高　辉 1 ,李平亚 2 ,李德坤3 ,杜晓平4

( 1. 华北煤炭医学院 药学系 ,河北 唐山　 063000;　 2. 吉林大学新民校区基础医学院 ,吉林 长春　 130021;　 3.
天士力集团中药研究所 ,天津　 300402;　 4. 唐山市中医院 ,河北 唐山　 063000)
摘　要: 目的　研究腺梗 莶的化学成分。方法　采用硅胶柱层析分离 ,通过 IR, 1 H、 13CNMR、 MS波谱分析确定化
学结构。 结果　分得 3个化合物 ,经光谱数据的分析 ,分别鉴定为对映 -16β , 17, 18-三羟基-贝壳杉 -19-羧酸 (Ⅰ )、对
映 -16β , 17-二羟基 -贝壳杉 -19-羧酸 (Ⅱ )、奇任醇 (Ⅲ )。 结论　其中化合物Ⅰ 为一新化合物。
关键词: 腺梗 莶 ;贝壳杉 ;二萜
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 06 0495 02
Studies on chemical constituents of Siegesbeckia pubescens (Ⅰ )
GAO Hui1 , L I Ping-ya2 , LI De-kun3 , DU Xiao-ping4
( 1. Depa rtment o f Pharmacy, No r th China Coa l M edical Colleg e, Tang shan 063000, China; 2. Preclinical Medical
Colleg e, Xinmin Campus o f Jilin Univ er sity , Changch un Jilin 130021, China; 3. Natur al Products Resear ch Labo rato ry ,
T asly Pharmaceutical Group, Tianjin 300402, China; 4. Tang shan Hospital of TCM , Tang shan Hebei 063000, China)
Key words: Siegesbeckia pubescens Makino; kauran; di terpene
　　 莶草为菊科 莶草属植物 ,一年生草本 ,分为
莶 Siegesbeckia oriental is L.、 腺 梗 莶 S.
pubescens Makino及毛梗 莶 S. glabrescens Maki-
no。性辛、苦寒。广泛分布于东北、西南等地 ,为常用
中药。 夏、秋二季花开前及花期均可采割 [ 1] ,全草具
有祛风湿 ,利筋骨的功能。中医临床和民间广泛用于
治疗四肢麻痹、腰膝无力、急性肝炎、高血压等症 [2 ]。
到目前为止 ,国内外学者从中分离了 40余种二萜类
化合物 ,主要是贝壳杉烷型 ,海松烷型二萜类化合
物 ,它们具有抗炎、降压、舒张血管、抗疟、抗生育、免
疫抑制和抗菌等生理活性 [3 ]。 近年来对该种植物的
研究不断深入 ,我们从长白山地区腺梗 莶的地上
部分分离了 3个化合物 ,根据光谱测试数据分析鉴
定为对映 -16β , 17, 18-三羟基 -贝壳杉-19-羧酸 ( ent-
16β , 17, 18-trihydroxy-kauran-19-oic acid, Ⅰ )、对
映 -16β -17-二羟基 -贝壳杉 -19-羧酸 ( ent-16β , 17-di-
hydroxy-kauran-19-oic acid,Ⅱ )、奇任醇 ( kireno l,
Ⅲ )。
1　仪器与材料
原料:采自吉林省抚松县。原植物由白求恩医科
大学药学院生药室张竟敏主任鉴定为腺梗 莶 S.
pubescens Makino。
仪器: Kof ler显微熔点测定仪 (未校正 ) ;美国
Nico let, 5DX-FJ型红外光谱仪 ; LDI1700型激光解
析飞行质谱仪 (美国生物公司 ) ; Bruker ARX-300
型核磁共振仪 ,以 TM S为内标。柱、薄层层析硅胶
G、 H:青岛海洋化工厂生产的 ( 100～ 200, 200～ 300,
400目 )硅胶 ;显色剂: 10% H2 SO4 -EtO H溶液。
2　提取与分离
将药材粉碎 ,用 95%乙醇回流提取 3次 ,减压
回收乙醇得浸膏 ,将乙醇浸膏用甲醇 -水 ( 1∶ 10)分
散 ,溶解 ,乙酸乙酯萃取。经硅胶柱层析 ,氯仿-甲醇-
乙酸乙酯 -水 ( 2∶ 2∶ 4∶ 1)洗脱部分再经硅胶柱层 ,
用氯仿-甲醇 ( 10∶ 1)洗脱得化合物Ⅰ ,Ⅱ ,用氯仿-
甲醇 ( 20∶ 3)洗脱得化合物Ⅲ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ :白色针状结晶 ( MeOH) , mp 244℃～
246℃。溶于甲醇 ,丙酮 ,难溶于水。 M ALDI-M S中
m / z: 353. 5为 [M+ 1 ]+ , 375. 8为 [M+ Na ]+ ,结合
1
HNMR、 13 CNMR分析 ,确定其分子式为 C20 H32O5。
IR( KBr) cm
- 1: 3 554, 3 438和 3 284( - O H) , 1 705
(饱和羧酸的 > C= O) , 2 965 ( - CH3 ) , 2 862,
2 915, 2 942( - CH2- )。 13 CNM R谱 ( C5D5N )给出
20个碳信号 ,其中 δ179. 1为羰基碳信号 ,δ81. 7,
70. 5和 66. 5为 3个连氧碳信号。结合 1HNMR,推
测该化合物为四环二萜类化合物。化合物的 13 CN-
·495·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期
收稿日期: 2001-08-21
作者简介:高　辉 ( 1973-) ,女 ,医学硕士 ,研究方向:天然药物的化学成分及药理活性的研究。
M R谱数据结合 1 HNMR及参考文献 [4 ]归属如表 1
所示。根据贝壳杉烷型四环二萜的13 CNMR规律 [4 ] ,
确定羧基在 19位 , 3个羟基分别在 16, 17和 18位。
将其与对映-16α, 17, 18-三羟基-贝壳杉-19-羧酸 [ 5]
及对映 -16β , 17, 18-三羟基 -贝壳杉烷 [ 5]比较发现 ,化
合物Ⅰ 中除 16, 17位的化学位移与文献 [ 5]的 16, 17
位不同外 ,其余均基本相同 ,说明二者在 A、 B、 C环
结构相同 ,而化合物Ⅰ 中 16和 17位的化学位移恰
好与文献 [5 ]中 16和 17位的化学位移相同 ,说明二
者在 16位构型相同 ,因此推测化合物Ⅰ 为对映 -
16α, 17, 18-三羟基 -贝壳杉 -19-羧酸的异构体。 进一
步分析 1 HNMR谱 ( C5D5N ) ,δ5. 09( 1H, C3-He, C6-
Ha ) , 4. 44 ( 1H, d, C18 -Hb) , 4. 15 ( 1H, d, J= 10. 8
Hz, C17-Ha ) , 4. 07 ( 1H, d, J= 10. 8 Hz, C17-Hb ) ,
2. 47( 1H, C3-Ha, C11 -Ha, C12-Hb) , 1. 88( 3H, C6-He,
C14 -CH2 ) , 1. 78( 2H, C7-He, C15-Ha ) , 1. 66( 1H, C11-
Hb ) , 1. 54 ( 3H, C2-Ha, C7-Ha, C11-Ha, C12-Hb ) ,
1. 19 ( 3H, s, C20-CH3 ) , 1. 08( 3H, C3 -Ha, C5-H, C9-
图 1　Ⅰ 的化学结构式
H) , 0. 86( 1H, ddd, J= 14
Hz, C13-H, C4-H, C1-Ha )。
故推测此化合物为对映 -
16β , 17, 18-三羟基-贝壳杉
-19-羧酸 ,为一未见文献
报道的新化合物。 实测值
与文献值的对比见表 1,化学结构式见图 1。
化合Ⅱ :白色块状结晶 (甲醇 )。mp 266℃～ 268
℃ ,溶于甲醇 ,难溶于水 ,加入丙二醇可增加其在水
中的溶解性。 分子式 C20 H32O4 , [α]D= - 96. 04( C,
0. 05050, MeOH)。 13 CNMR谱数据见表 1。该化合
物 与 化 合 物 ent-16β , 17-dihydro xykauran-19-
oicacid(腺梗 腺萜二醇酸 )的 13 CNMR及 1 HNMR
完全一致 [5 ] ,故鉴定为对映 -16β , 17-二羟基 -贝壳杉-
19-羧酸。
化合物Ⅲ :白色透明方晶。 mp 201℃～ 202℃
( M eOH)。 易溶于甲醇、吡啶 ,微溶于水。 1 H, 13 CN-
MR数据与文献 [6 ]对照完全一致 (见表 1)。故鉴定化
合物Ⅲ为奇任醇。
表 1　化合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ的 13CNMR数据
No. 文献 1[5] 文献 2[5 ] Ⅰ Ⅱ Ⅲ
1 　 40. 9 　 40. 4 　 40. 9 　 41. 0 　 49. 5
2 19. 4 18. 5 19. 1 19. 8 64. 0
3 32. 9 36. 1 33. 1 38. 7 45. 8
4 50. 4 38. 1 50. 5 43. 9 41. 1
5 51. 3 49. 5 51. 4 57. 0 55. 6
6 22. 2 20. 6 22. 8 23. 0 22. 7
7 42. 2 42. 3 42. 6 42. 8 36. 9
8 43. 7 44. 9 44. 8 45. 0 138. 1
9 56. 7 59. 2 56. 4 56. 3 51. 4
10 39. 8 39. 5 39. 9 40. 1 39. 9
11 19. 4 18. 8 19. 6 19. 0 19. 1
12 27. 5 26. 89 26. 9 26. 8 32. 9
13 41. 5 46. 1 40. 9 45. 9 38. 1
14 38. 5 37. 9 37. 8 37. 8 130. 0
15 53. 1 54. 2 53. 9 53. 9 76. 8
16 79. 8 81. 6 81. 7 81. 6 64. 1
17 70. 3 66. 5 66. 5 66. 5 23. 4
18 70. 3 71. 6 70. 5 29. 4 28. 4
19 179. 0 17. 9 179. 0 180. 2 64. 9
20 16. 1 18. 5 16. 3 16. 0 17. 1
参考文献:
[1 ]　阴　健 ,郭力弓 . 中药现代研究与临床应用 [M ].北京:学苑出
版社 , 1997.
[2 ]　中国药典 [ S] . 1995年版 .一部 .
[ 3 ]　吴　巍 ,高　辉 ,王丽君 ,等 . 莶草的研究进展 [ J ].特产研
究 , 2000, 22( 1): 59-61.
[ 4]　高　辉 ,李平亚 ,李德坤 . 贝壳杉烷形四环二萜 13CNM R的研
究及其应用 [ J ].波谱学杂志 , 2000, 17( 4): 335-342.
[5 ]　 Xiong J, M a Y, Xu Y. Dit repenoids f rom Siegesbeckia p ubese-
cens [ J ]. Ph ytoch emist ry, 1992, 31( 3): 917-921.
[6 ]　傅宏征 ,蔡少青 ,楼之岑 ,等 . 腺梗 莶的化学成分研究 (Ⅰ )
[ J] .中草药 , 1997, 28( 5): 259-262.
香蕉皮黑色素的鉴定及其抗氧化作用研究
赵肃清 1 ,孙远明 1 ,蔡燕飞2 ,文永新2

( 1. 华南农业大学 食品系 ,广东 广州　 510642;　 2. 广西壮族自治区中国科学院广西植物研究所 ,广西 桂林　
541006)
摘　要: 目的　提取香蕉皮黑色素 ,鉴定其结构和研究脂质抗氧化效果。方法　多次用碱溶酸沉技术提取纯化香蕉
皮黑色素后 ,进行紫外和红外光谱测定 ;同时 ,研究了香蕉皮黑色素对小鼠肝脏体外过氧化作用的抑制效果。 结果
·496· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期
收稿日期: 2001-07-10
作者简介:赵肃清 ( 1969-) ,男 ,博士研究生 , 1997年毕业于湖南农业大学生物系 ,获生物化学专业硕士学位 ;目前在华南农业大学食品系
攻读博士学位 ;主要研究方向为资源植物化学和农药残留免疫测定 ,已发表论文 10余篇。 E-mail: s uqingz@ 163. net