全 文 ：113　挥发油成分分析: 狭叶海桐根挥发油的分析在
H P6890öH P5973 GCöM S (美国惠普公司) 气相色谱ö质谱联用仪上进行。气相色谱条件: 色谱柱为H P2
55% Phenyl M ethyl Siloxane 弹性石英毛细管柱
( 30 m ×320 Λm ×0125 Λm ) ; 升温程序为: 60 ℃ (1
m in) 4 ℃öm in 220 ℃ 8 ℃öm in 280 ℃, 然后保持至完
成分析; 气化室温度为 250 ℃, 载气为高纯 H e
(991999% )。柱前压为 51198 kPa; 载气流量为 210
mL öm in; 进样量为 1 ΛL (用乙醚将狭叶海桐根部挥
发油稀释)。分流比为 40∶1。质谱条件是: 离子源E I
源; 离子源温度 230 ℃; 四级杆温度 150 ℃; 电子能
量: 70 eV ; 发射电流 3416 ΛA ; 倍增器电压1 706 V ;
接口温度 280 ℃; 溶剂延迟 3 m in; 质量范围: 10～
550 am u (m öz )。
2　结果与讨论
用水蒸气蒸馏法提取狭叶海桐根挥发油, 得率
为 0109%。采用 GC2M S 法对狭叶海桐根部挥发油
化学成分进行分析, 通过H PM SD 化学工作站检索
N ist 98 标准质谱图库和W IL EY 质谱图库, 并结合
有关文献人工图谱解析鉴定, 峰面积相对含量分析
是通过H P M SD 化学工作站数据处理系统, 按峰面
积归一化法进行。从中共鉴定出 24 种成分 (表 1) ,
已鉴定成分的总量约占全油的 90108%。从分析结
果可以看出, 狭叶海桐根挥发油化学成分含脂肪酸
类化合物最高, 其总量为 70157%。其中的含量最高
的 是软脂酸 ( 1 7 1 7 5 % ) , 其他依次为亚油酸
16131% , 十四烷酸 9164% , 油酸 8167% , 还含有
Falcarino l ( Z ) 2( - ) 21, 92hep tadecadiene24, 62
diyne232o l (含量为 2115% ) , 醛类化合物及少量的
萜类。通过对狭叶桐根有效成分的分析鉴定及含量
的测定, 对开发和综合利用狭叶海桐等方面提供了
科学依据。
表 1　狭叶海桐根挥发油成分分析
Table 1　Chem ica l con stituen ts in essen tia l o il
of P. g labra tum var1 ner iif olirm
序号 化合物
体积分
数ö% 序号 化合物 体积分数ö%
　1 E 2辛烯222醛 0136 22 十二 (烷)酸 14182
2 n2十一烷 1144 23 十四醛 5100
3 n2壬醛 0128 24 十三 (烷)酸 0167
6 2, 42壬儿烯醛 0115 26 肉豆蔻酸 9164
9 十三烷 0118 27 乙酸月桂酸 0134
10 n2十一醛 0132 28 新植二烯 1112
11 2, 42葵二烯醛 1172 29 十五 (烷)酸 0159
14 十二醛 7147 31 软脂酸 17175
16 马兜铃烯 0167 32 十七 (烷)酸 0119
17 白蒈油萜 0149 34 亚油酸 16131
18 十一 (烷)酸 0152 35 油酸 8167
20 十四碳烯 0131 36 硬脂酸 1112
References:
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纤花耳草化学成分的分离与鉴定
袁青梅1, 杨红卫3, 赵静峰2, 郑保忠1, 李　良2Ξ
(11 云南大学 材料科学与工程系, 云南 昆明　650091; 　21 云南大学药学院, 云南 昆明　650091;
31 昆明陆军学院, 云南 昆明　650207)
　　茜草科耳草属H edy otis L inn1 植物总共有 420
种, 我国有 60 多种 (包括变种及变型) , 我国云南、广
西、福建、浙江、台湾等地均有生长, 其中有 20 多种
药用, 主要用于治疗肝炎、肾炎、痢疾、腹泻、毒蛇咬
伤和癌肿等症[1 ]。但对该属植物化学成分的研究仍
不很充分, 特别是云南产耳草属植物化学成分的研
究还没有报道, 而且云南具有较好的资源优势, 大约
有 30% 的种集中分布于云南, 药用植物中部分很有
地方药用特色[2 ]。云南产纤花耳草 (又名虾子草) 在
民间使用比较混乱, 主要用于治疗肿瘤, 清热解毒,
散瘀消肿等[2 ]。本文报道从石屏产的纤花耳草H 1
tenellif lora B l1 全草中, 分离到的 8 个化合物: 车叶
草酸 (asperu lo sid ic acid, É )、5, 7, 4′2三羟基黄酮
醇232O 葡萄糖苷 (5, 7, 4′2t rihydroxy2f lavono l232O 2
·189·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月
Ξ 收稿日期: 2003211221
基金项目: 云南省教委基金资助项目; 云南省中青年学术和技术带头人培养经费资助
glyco side, Ê )、Β2胡萝卜苷 (Β2sito stero l g lyco side,Ë )、152丙基2三十二烷烃 (152p royl2do triacon tane,Ì )、麦角甾醇 ( ergo stero l, Í )、正三十二碳酸
(do triacon tano ic acid, Î )、豆甾醇 ( st igm astero l,Ï )、熊果酸 (u rso lic acid, Ð )。所有化合物均为首次
从该植物中分得, 其中化合物É～ Í 为首次从该属
植物中得到。
1　仪器与试剂
熔点由XRC- 1 显微熔点测定仪测定。旋光在
SEPA - 300 仪器上测定。红外光谱由 IR - 408 (岛
津) 仪测定。 1H 2NM R和13C2NM R 在B ruker AM -
400 仪上测定, 二维核磁在DRX- 500 仪上测定。质
谱在V G A u to Spec 300 仪上测定。薄层色谱硅胶板
为青岛海洋化工厂的 GF 254高效板。柱色谱硅胶为
青岛海洋化工厂 100～ 200 目硅胶。大孔树脂D 2101
为天津试剂二厂产品。其余试剂溶剂为分析纯或化
学纯。纤花耳草H 1 tenellif lora B l1 采自云南省石
屏县, 由云南大学生物系鉴定。
2　提取与分离
纤花耳草全草粉末 513 kg, 95% 乙醇渗漉, 浓
缩, 得粗提浸膏。将粗提物分散于水中, 除掉水不溶
物。先用乙醚萃取得乙醚提取物 (A ) 30 g, 再用醋酸
乙酯萃取得醋酸乙酯提取物 (B ) 11 g, 最后用正丁醇
萃取得正丁醇提取物 (C) 190 g。将上述 3 个部分分
别用大孔树脂处理, 并进行反复硅胶柱色谱分离, 以
石油醚2醋酸乙酯、石油醚2乙醚、乙醚2丙酮、氯仿2甲
醇等溶剂体系进行梯度洗脱。从A 中得到化合物Ì～ Ï ; 从B 中得到化合物Ë、Ð ; 从C 得到化合物É、Ê。
3　鉴定
化合物É : 白色粉末, [ Α]25D + 22°( c, 01056,
M eOH )。茴香醛2硫酸试剂显蓝色。酸水解薄层检
识, 所含糖为葡萄糖。ES+ 2M S m öz (% ) : 455 (M +
N a+ , 100) , ES2M S m öz (% ) : 431 (M - , 100) , 467
(M + CL - , 45) , 确定相对分子质量为 432, 结合
1H 2NM R 和 13C2NM R (D EPT ) 得 出 分 子 式 为
C 18H 24O 12, 在1H 2NM R 中, ∆: 7165 (d, J = 113 H z) 和∆: 6101 ( d, J = 113 H z ) 可 能 为 双 键 质 子 峰。
13C2NM R (D EPT ) 谱中有 2 个季碳为 ∆ 14519、
10812, 有 2 个较低场 CH 为 ∆ 15514、13119, 2 个较
高场 CH 为 ∆ 4612、4214, 2 个羰基峰为 ∆ 17016、
17215, ∆ 2018 处有一个A c 上的 CH 3 的峰, 从以上
波谱数据初步推断为环烯醚萜类化合物, 特别是
1H 2NM R中 ∆ 7165 和13C2NM R中 ∆ 15514 是典型的
环烯醚萜类 3 位上的波谱数据, 查相关文献发现其
与车叶草酸的 1H 2NM R、13C2NM R 数据一致 (表
1) [3 ] , 因此推断为车叶草酸。
表 1　化合物É 的1H-NM R和13C-NM R光谱数据
Table 1　1H-NM R and 13C-NM R spectra l data
of compound É∆C ∆H ∆C ∆H
1 10112 5105 (d, 910 H z) 11 17016
3 15514 7165 (d, 113 H z) A c (C= O ) 17215
4 1012 A c (M e) 2018 2108 (s)
5 4214 3101 (br, t) Glu21 10015 4171 (d, 719 H z)
6 7718 4181 (m ) Glu23 7815 7516
7 13119 6101 (d, 113 H z) Glu22 7419 3117- 3128 (m )
8 14519 Glu24 7115
9 4612 2166 (t, 812 H z) Glu25 7513
10 6318 4192 (d, 1515 H z) Glu26 6310 3171 (dd, 119, 1214 H z)
4178 (d, 1614 H z) 3152 (dd, 517, 1214 H z)
　　化合物Ê : 黄色粉末,mp 306～ 308 ℃, E I2M S、
1H 2NM R、13C2NM R 数据与 5, 7, 4′2三羟基黄酮醇2
32O 2葡萄苷的文献值[4 ]一致。
化合物Ë : 白色粉末 (M eOH ) , mp 302～ 305
℃, 鉴定为 Β2胡萝卜苷, 且mp 及 R f 值与对照品对
照一致。
化合物Ì : 白色油状物, 分子式C35H 72, IR ΜKB rm ax
cm
- 1中2 92316～ 2 84512为甲基、亚甲基、次甲基的ΜC- H 吸收, 1 46310为甲基、亚甲基的 ∆asC- H 吸收,
1 37714 为甲基的 ∆sC- H 吸收, 72211 为2(CH 2 ) n2的ΜC- H吸收, 由此可看出该化合物为一长链烷烃。E I2
M S 中主要峰都相差 14 am u, 即相差一个次甲基, 得
到一系列奇数质量偶数电子的离子: CnH 2n+ 1+ 和一
系列在裂解过程中形成的双键或 3 脂环的偶数质量
奇数电子的离子: CnH 2n + 。 57 (基数) , 492 (M + ,
1% ) , 谱中 294 和 253 丰度增加, 294 为 295 的重排
峰。13C2NM R (D EPT CDC l3) ∆: 14130 (2CH 3) , 19189
( 1CH 3 ) , 22184 ( 2CH 2 ) , 24176 ( 1CH 2 ) , 29171
( nCH 2 ) , 32125 ( 2CH 2 ) , 33173 ( 1CH ) , 37142
(1CH 2)。由以上信息推断为 152丙基2三十二烷烃。
化合物Í : 白色针状晶体, mp 154～ 156 ℃, 根
据光谱数据确定为麦角甾醇, 且mp 及R f 值与对照
品对照一致。
化合物Î : 白色颗粒晶体, mp 82～ 84 ℃, 分子
式C 32H 64O 2。以上理化与 IR、1H 2NM R、13C2NM R 光
谱数据与三十二碳酸文献对照一致[5 ]。
化合物Ï : 白色针状晶体, mp 168～ 170 ℃, 根
据 IR、E I2M S、1H 2NM R、13C2NM R 光谱数据鉴定为
豆甾醇, 且R f 值与对照品对照一致。
(下转第 985 页)
·289· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月
图 2　4 % 聚山梨酯-80 对全缘千里光碱的渗透作用
F ig1 2　Effect of 4 % Tween -80 on permeation
of in tegerr im ine
01998 1, J s= 11185 Λgö(cm 2·h) , P = 7149×10- 3
cm öh, ER = 0163。
　　与单纯过饱和溶液比较, 4% 聚山梨酯280 对
IN T 的渗透表现出阻碍作用, 使 P 减小。
31313　8% 丙二醇的影响[3 ]: 以 8% 丙二醇与上述
试验同质量浓度的过饱和溶液为释放液 (n= 3) , 以
pH 618 PBS 为接收液, 进行渗透试验, 并于不同时
间点取样进行H PL C 测定。结果见图 3。
图 3　8 % 丙二醇对全缘千里光碱的渗透作用
F ig1 3　Effect of 8 % propylene glycol
on permeation of in tegerr im ine
　　渗透动力学方程: Q = - 110162+ 29178 t, r=
01998 7, J s= 29178 Λgö(cm 2·h) , P= 11738×10- 2
cm öh, ER = 115。从上述数据可得出 8% 丙二醇对
IN T 的渗透表现为促进作用, 能使渗透系数增加。
4　讨论
411　经测得全缘千里光碱在水中的溶解度为
(11497 2±01082 0) m gömL , 表明作为一种脂溶性
药物, 它仍具备一定的水溶性, 这种性质有利于对皮
肤角质层的渗透。其适中的油水分配系数 6139 也有
利于皮肤给药[4 ]。
412　不同促进剂对药物的促透作用的考察是制备
皮肤给药的药物剂型的处方前工作。本研究考察了
2%、5%、8% 氮酮对全缘千里光碱经皮肤渗透的促
进作用, 发现不同体积分数的氮酮对它均有促渗作
用, 其 ER 分别为 218、212、313, 氮酮对全缘千里光
碱促渗作用与体积分数的关系有待进一步研究。
　　聚山梨酯280 (Tw een280)常被用来作为难溶性
药物的增溶剂, 本研究考察了 4% 聚山梨酯280 对全
缘千里光碱渗透的影响。含 4% 聚山梨酯280 的全缘
千里光碱过饱和溶液的渗透系数是其原来的 0163
倍, 表明 4% 聚山梨酯280 对它的渗透起阻碍作用。
主要原因可能是聚山梨酯280 作为非离子型无刺激
性的表面活性剂, 是一种张力活性剂, 它可通过增加
药物在赋形剂中的溶解度, 从而降低角质层ö赋形剂
的分配系数和渗透系数[5 ]。丙二醇常作为难溶性药
物的溶剂, 同时又是应用较广泛的渗透促进剂。实验
证明, 8% 丙二醇对全缘千里光碱的增渗比为 115。
413　通过对全缘千里光碱体外透皮特性的研究, 证
实了它对皮肤具一定的渗透性, 表明全缘千里光碱
适合制备成透皮给药的新制剂, 并可据此实验优化
其透皮给药新制剂的处方。
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　　 (上接第 982 页)
　　化合物Ð : 白色粉末 (M eOH ) , mp 286～ 291
℃, 根据 IR、E I2M S、1H 2NM R、13C2NM R 数据确定
为熊果酸。
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·589·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月