全 文 ：据与文献报道的 ent-kauran-16β , 17-dio l的数据完
全相同 [2 ]。经 Co-mp, Co-T LC分析 ,熔点不下降 , Rf
值相同 ,斑点重叠且熔点完全一致 ,因此鉴定Ⅱ的结
构为 ent-kauran-16β , 17-dio l。
化合物Ⅲ :无色针晶 ( EtO Ac) , mp 135℃～ 137
℃ ,与标准品 β -谷甾醇做 TLC比较 ,二者 Rf值相
同 , CO-T LC分析斑点不分离 ,其红外光谱数据与
文献报道的 β -谷甾醇相一致 [ 2]。证明Ⅲ为 β-谷甾醇。
化合物Ⅳ :白色颗粒 ( EtO Ac) , mp 80℃～ 81. 5
℃ ,由质谱确定分子式为 C45H80O2 ,相对分子质量
652. 616 2(计算值 653. 126 3)。 FAB-M S m /z: 745
[M+ H+ Glycerin ]
+ ,特征碎片峰 m /z: 255 [M -
397 ]+ , 397[M - 255]+ , 185, 150, 93, 79, 55。 EI-M S
m /z: 652[M ]
+
, 397 [M- 255]
+
, 396 [M- 256 ]
+ 。IR
νKBrmax ( cm- 1 ): 光谱显示有 3 441(νc= o泛频 ) , 1 740
(νc= o ) , 1 630 (νc= c ) , 1 300-1 150 (νc- o - o ) ,
2 970, 2 850, 1 460, 1 380 ( CH3 , CH2 ) , 720
[ ( CH2 ) n - ( n> 4) (δCH ) ]。 1 H-NMR显示有 δ5. 37
( 1H, m , C= C-H) ,高场处有 7个甲基峰。 13C-NMR
谱图低场区有δ173. 29( C= O) , 139. 7。 122. 5( C=
C) ,其余信号均在高场区。其 DEPT实验显示有 7
个伯碳 , 25个仲碳 , 8个叔碳和 2个季碳和 1个酯羰
基碳 , 2个烯键碳。 Ⅳ的水解: 取Ⅳ约 5 mg于 500
m L烧瓶中 ,加 5 mL 5% NaOH-MeOH,水浴加热
回流 30 min,加 10 mL H2O稀释后 ,用 5m L EtO Ac
萃取 ,取上层液点样 ,与软脂酸、β -谷甾醇作 TLC分
析 ,以石油醚-醋酸乙酯 ( 5∶ 2)作展开剂 ,与软脂酸、
β-谷甾醇对应处各有一斑点。故得出Ⅳ的结构为
cholest-5-en-3β-oxy lhexadecanoate。
化合物Ⅴ : 白色颗粒 ( EtO Ac) , mp 46℃～ 48
℃。 从理化常数及波谱特征推断Ⅴ 应为硬脂酸
( octadecanoic acid)。
化合物Ⅵ : 白色半球状结晶 ( EtOAc ) , mp
51℃～ 53℃。 理化上数据及波谱特征可推定Ⅵ 的
结构为软脂酸。
4　讨论
以湖北贝母为母本的杂交贝母中含有的以上 6
种非碱性成分与湖北贝母有相同之处 [ 2, 3] ,但杂交贝
母是否能代替湖北贝母有待药理实验进一步证实。
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狭瓣鹰爪花挥发油的化学成分研究
韩长日 1 ,宋小平 2 ,彭明生 1 ,王恩举 1 ,李永丹 1
( 1. 海南师范学院 化学系 ,海南 海口　 571158;　 2. 上海工程技术大学化学化工学院 ,上海　 200065)
　　海南狭瓣鹰爪花 Artabotrys hainanensis R. E.
Fries为番荔枝科鹰爪花属植物 [1 ] ,该属植物在世界
上约有 100余种 ,主要分布于热带和亚热带地区。我
国有 10种 ,其中广东有 2种 ,为香港鹰爪花 A.
hongkongensis Hance 和 鹰爪 花 A . hexapetalus
( Linn. f. ) Bhandari ,海南有 2种 ,为毛叶鹰爪花
A. pilosus和狭瓣鹰爪花 A. hainanensis R. E.
Fries。海南狭瓣鹰爪花在海南岛分布较广 ,储量十
分丰富。在民间 ,海南狭瓣鹰爪花作药用植物已有很
长的历史 ,具有清热解毒、消炎止痛的作用 ,还可用
于治疗头颈部淋巴结核。 国内外学者分别对多种鹰
爪花属植物的叶、果实、茎、根和皮进行了化学成分
研究 ,得到黄酮类、新黄酮类 ( neo flavonids) [2 ]、生物
碱 [3～ 5 ]、萜烯类 [6～ 10 ]、木脂素 [11 ]、高级脂肪酸酯 [12 ]等
多种新化合物 ,并发现其具有抗疟、抗肿瘤、抗白血
病等药理活性。国内外对鹰爪花属植物报道甚多 ,但
海南狭瓣鹰爪花的化学成分和药理作用至今尚未见
报道。本实验采用气相色谱 -质谱联用仪对海南狭瓣
鹰爪嫩枝和叶的挥发油进行成分研究 ,共分出了 51
个峰 ,鉴定了 34个成分 ,并且用气相色谱峰面积归
·23·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 35卷第 1期 2004年 1月
收稿日期: 2003-04-18基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( 20262001) ;教育部高等学校骨干教师资助计划项目作者简介:韩长日 ( 1955- ) ,男 ,湖北鄂州市人 ,教授 ,主要从事天然产物化学成分研究。
一化法确定了各成分相对百分含量。
1　实验部分
1. 1　药材及挥发油的提取: 药材采集于海南尖峰
岭 ,经海南师范学院生物系钟义教授和钟琼芯老师
鉴定为番荔枝科鹰爪花属植物狭瓣鹰爪花 A.
hainanensis R. E. Fries。取狭瓣鹰爪花嫩枝和叶粉
碎后 ,用水蒸气蒸馏 ,得到少量具有特殊气味的淡绿
色挥发油 ,得油率约为 0. 159% ,挥发油用无水
Na2 SO4干燥得被测试样。
1. 2　实验仪器及条件: HP6890型气相色谱-HP-
5973型质谱联用仪。色谱条件: 进样口温度: 250
℃ ,接样口温度: 250℃ ;色谱柱: HP-5M S( 30 m×
0. 25 mm);柱箱升温程序:起始温度 80℃ ,保持 3
min,以 10℃ /min升温至 200℃ ,保持 3 min,然后
以 20℃ /min升温至 250℃。质谱条件: 离子源温
度: 230℃ ;电离方式: EI源 ;电子能量: 70 eV。
2　结果与讨论
对海南狭瓣鹰爪花挥发油各峰经质谱扫描后得
质 谱 图 , 经 过 计 算 机 数 据 系 统 检 索 并 与
DAT ABASE /NIST98. L质谱库的标准精细质谱图
对照鉴定出 34种化合物 ,占峰面积的 90. 17% ,结
果见表 1。
表 1　狭瓣鹰爪花挥发油成分
Table 1　 Chemical constituents of volatile oils fromA. hainanensis
编号 化　合　物 相对百分　含量 /%　
　 1 1, 7, 7-三甲基 -[ 2. 2. 1]双环 -2-庚醇 　 0. 434
2 3, 4-二甲基 -4-亚乙基环已烯 0. 485
3 α-荜澄茄油烯 0. 526
4 衣兰烯 0. 165
5 古巴烯 1. 562
6 2, 6-二甲基 -[ 3. 1. 1]双环 -2-庚烯 0. 454
7 石竹烯 4. 809
8 α-石竹烯 6. 827
9 1-异丙基 -4-亚甲基-7-甲基-1, 2, 3, 4, 4a , 5, 6, 8a-八氢萘 3. 808
10 大根香叶烯 2. 008
11 1, 2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7-八氢苷菊环 0. 449
12 4, 7-二甲基 -1-异丙基-2, 3, 4, 4a, 5, 6-六氢萘 2. 154
13 4, 7-二甲基 -1-异丙基-1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢萘 1. 851
14 4, 7-二甲基 -1-异丙基-1, 2, 3, 5, 6, 8a-六氢萘 6. 071
15 1, 6-二甲基 -4-异丙基-1, 2, 3, 4, 4a , 7-六氢萘 1. 471
16 异喇叭茶烯 1. 127
17 1, 1, 6-三甲基 -1, 2-二氢-萘 5. 015
　编号 化　合　物 相对百分含量 /%
　 18 环氧异香橙烯 　1. 912
19 2-( 1, 4, 4-三甲基环已 -2-烯基 )乙醇 0. 946
20 莰烯 0. 886
21 3, 4-二甲基-3-环已烯 -1-甲醛 2. 770
22 9, 10-二氢异长叶烯 3. 912
23 6-甲氧基-2-乙酰基萘 1. 463
24 环氧异香树烯 4. 226
25 1, 3, 3-三甲基-2-( 3-甲基-2-亚甲基-丁 -3-烯亚基 )环己醇 3. 165
26 α-杜松醇 4. 896
27 2-甲基-5-( 1-异丙烯基 ) -1-环己醇 1. 760
28 1, 6-二甲基-4-异丙基萘 1. 185
29 别香树烯氧化物 2. 464
30 2-羟基-6-异丙烯基 -4, 8a-二甲基 -1, 2, 3, 5, 6, 7, 8-七氢萘 2. 432
31 cis-A-α-环氧红没药烯 0. 878
32 1, 6-二甲基-4-异丙基 -1, 2, 3, 4-四氢萘 2. 077
33 斯巴醇 1. 086
34 小茴香烯 1. 312
　　从表中可以看出 ,海南狭瓣鹰爪花挥发油主要
含有单萜类化合物、倍半萜类化合物。 含量最高是
α-石竹烯 , 6. 82% ,其次为 1, 2, 3, 5, 6, 8a-六氢萘含
量为 6. 071%、 1, 1, 6-三甲基-1, 2-二氢 -萘 5. 015% 、
α-杜松醇 4. 89%、石竹烯 4. 809% 、环氧异香橙烯
4. 622%和异长叶烯 3. 912%。 α-石竹烯、 1, 2, 3, 5,
6, 8a-六氢萘、异长叶烯、α-杜松醇、石竹烯等都属于
倍半萜类化合物。含量较高的组份还有:别香树烯氧
化物 2. 464%、大根叶烯 2. 008%等。
致谢: 本工作得到海南大学分析测试中心的大
力支持。
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·24· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 35卷第 1期 2004年 1月