全 文 ：野马追化学成分的研究
肖 　晶1 ,王刚力2 ,魏 　锋2 ,林瑞超1 Ξ
(11 中华人民共和国卫生部食品卫生监督检验所 ,北京 　100021 ; 　21 中国药品生物制品检定所 ,北京 　100050)
　　野马追为菊科泽兰属植物林泽兰 Eupatori um
li ndleyanum DC1 的全草。野马追味苦、性平 ,归
肝、脾经 ,具有清热解毒 ,祛痰定喘 ,降血压的功效。
临床常用于治疗慢性气管炎、支气管炎、高血压病。
枝叶入药有解表祛湿 ,和中化湿之效 ,用于劳伤咳
嗽、吐血咳血以及淋浊白带、无名肿痛等。关于野马
追化学及药理作用研究的资料较少 ,文献记载其含
有黄酮、生物碱、挥发油、香豆精及萜类成分 ,但都未
进行深入研究。只在 1979 年 , Kazuo 等学者从本植
物中分离到 4 种半萜内酯单体 ,对人体鼻咽癌 ( KB)
细胞具有细胞毒活性[1 ] 。由于缺乏对野马追化学
成分的系统研究 ,真正起到疗效的详细成分还不明
确 ,为此通过系统的成分分析 ,探讨有效部位或有效
成分 ,以提高疗效 ,降低副作用 ,具有很大实用价值。
本研究将野马追药材 ,用 95 %乙醇做夹带剂 ,
进行 CO2 超临界萃取 ,得到 CO2 萃取物。通过各种
柱色谱及薄层色谱技术 ,从中分离出 7 个单体化合
物 ,借助现代波谱学手段 , ( UV、IR、EI2MS、FAB2
MS、1 H2NMR、13C2NMR) 和理化性质鉴定了其中 6
个化合物的结构 ,分别为 :蒲公英甾醇醋酸酯、齐墩
果烷醋酸酯、正三十二烷、正三十六烷、泽兰素、β2谷
甾醇。将 CO2 超临界萃取后的残渣 ,用 95 %乙醇回
流提取 ,得到醇提物。从中分离并鉴定了 4 个单体
化合物 ,分别为 :山柰素、槲皮素、芦丁、金丝桃苷。
1 　样品、仪器与试剂
野马追样品产于江苏 ,经中国药品生物制品检
定所中药标本馆张继副主任药师鉴定为泽兰属植物
野马追 E1 l i ndleyanum DC1 ,样品标本保存在中国
药品生物制品检定所标本馆。
仪器 :熔点用 Kofle 显微熔点仪测定 ,温度计未
经校正 ;红外光谱用 Nicolet Impact 400 型傅里叶仪
测定 , KBr 压片 ;紫外光谱用 Perkin - Elmer - 554
型紫外分光光度仪测定 ;核磁共振谱用 INOVA -
500 型和 MERCUR Y - 300 型核磁共振仪测定 ,以
测定时所用溶剂作为内标 ;质谱用 Zab - Spec 及
Autospec - Ultima ETOF 型质谱仪测定。
试剂 :柱色谱用硅胶 (160～200 目 ,青岛海洋化
工厂) ;柱色谱用聚酰胺粉及薄层色谱用聚酰胺薄膜
(浙江台州市路桥四青生化材料厂) ;所有试剂均为
分析纯 ;山柰素、槲皮素、芦丁和金丝桃苷对照品由
中国药品生物制品检定所提供。
2 　提取与分离
将样品采用 CO2 超临界萃取方法提取 ,得到
CO2 超临界萃取物 (收率 517 %) ;将残渣 95 %乙醇
回流提取 ,浓缩得醇浸膏 (51 %) 。取 CO2 超临界萃
取物进行硅胶柱色谱分离 ,以不同比例的石油醚2醋
酸乙酯2氯仿为洗脱剂 ,进行梯度洗脱 ,分别得到白
色结晶 Ⅰ(01016 4 %) 、白色结晶 Ⅱ(01016 4 %) 、白
色粉末 Ⅲ(01006 6 %) 、白色粉末 Ⅳ(01005 7 %) 、无
色 针 状 结 晶 Ⅴ (01003 3 %) 、白 色 粉 末 Ⅵ
(01003 6 %) 。将醇提物酸水调节 ,分别用氯仿、醋酸
乙酯萃取 (212 %) ,所得萃取物进行反复硅胶柱色谱
分离、聚酰胺柱色谱分离 ,以不同比例的氯仿2醋酸
乙酯2甲醇、不同浓度的乙醇为洗脱剂 ,进行梯度洗
脱 ,分别得到黄色粉末 Ⅶ(01002 8 %) 、黄色粉末 Ⅷ
(01002 1 %) 、黄色粉末 Ⅸ(01002 %) 、黄色粉末 Ⅹ
(01003 5 %) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色结晶 ,mp 237～240 ℃。IRνKBrmax
cm - 1 :2 943 ,1 728 ,1 246 ,881 ; 1 H2NMR ( CDCl3)δ:
4160 ,4148 , 1167 , 1107 , 0185 ; 13C2NMR ( CDCl3 )δ:
171100 (CO) , 38129 ( C21) , 23169 ( C22) , 80197 ( C2
3) ,37179 (C24) ,55138 (C25) ,18118 (C26) ,34116 (C2
7) ,50134 (C29) ,37104 ( C210) ,21162 ( C211) ,25161
(C212) ,38144 ( C213) ,42117 ( C214) ,26164 ( C215) ,
39120 (C216) ,34138 (C217) ,48169 (C218) ,38129 (C2
19) , 154164 ( C220) , 25148 ( C221) , 39120 ( C222) ,
27159 (C223) ,16150 (C224) ,16104 (C225) ,16134 (C2
26) , 1417 ( C227 ) , 26114 ( C228 ) , 19147 ( C229 ) ,
·558·中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月
Ξ 收稿日期 :2003211207
作者简介 :肖　晶 (1972 - ) ,女 ,辽宁省沈阳市人 ,现在卫生部食品卫生监督检验所工作 ,助理研究员 ,理学硕士 ,药物分析专业 ,主要从
事植物成分研究、药物分析和食品分析。　E2mail :xiaocf @sina1com
107110 ( C230) , 21131 (2COCH3 ) ; EI2MS m / z : 468
(M + ) ,189 ,55 ,43。经光谱分析及与文献[2 ]对照 ,
推定化合物 Ⅰ为乙酸蒲公英甾醇酯 (taxaxasteryl ac2
etate) 。
化合物 Ⅱ:白色结晶 ,mp 125～126 ℃。IRνKBrmax
cm
- 1
: 2 949 , 1 732 , 1 381 , 1 250 , 1 024 ; 1 H2NMR
(CDCl3 )δ: 4153 , 1113 , 1103 , 0189 , 0185 ; 13C2NMR
(CDCl3)δ: 170199 ( CO) ,38125 ( C21) ,23168 ( C22) ,
80193 (C23) ,37170 (C24) ,55124 (C25) ,18125 (C26) ,
32158 ( C27) , 39180 ( C28) , 47154 ( C29) , 36183 ( C2
10) , 23136 ( C211) , 121163 ( C212) , 145120 ( C213) ,
41170 (C214) ,28138 (C215) ,26113 (C216) ,32148 (C2
17) , 47122 ( C218 ) , 46177 ( C219 ) , 31107 ( C220 ) ,
34172 (C221) ,37113 (C222) ,28102 (C223) ,16180 (C2
24) , 15154 ( C225 ) , 16169 ( C226 ) , 25194 ( C227 ) ,
26191 ( C228) ,33132 ( C229) ,23156 ( C230) ,21130 (2
COCH3) ; EI2MS m/ z :468 ( M + ) ,219 (基峰) ,204 ,
190 ,43。经光谱分析及与文献[2 ]对照 ,推定化合物
Ⅱ为齐墩果烷醋酸酯 (pulcherryl acetate) 。
化合物 Ⅲ:白色粉末 ,mp 48～49 ℃经光谱分析
及与文献[3 ]对照 ,推定化合物 Ⅲ为正三十二烷。
化合物 Ⅳ:白色粉末 ,mp 52～55 ℃。经光谱分
析及与文献[3 ]对照 ,推定化合物 Ⅳ为正三十六烷。
化合物 Ⅴ:无色针晶 , mp 121 ℃～122 ℃。经
光谱分析及与文献[4 ]对照 ,推定化合物 Ⅴ为泽兰素
(euparin) 。
化合物 Ⅵ:白色结晶 , mp 136～138 ℃,Liber2
mann2Burchard 反应阳性。经光谱分析及与文献[3 ]
对照 ,推定化合物 Ⅶ为β2谷甾醇。
化合物 Ⅶ:黄色粉末 , mp > 300 ℃,盐酸2镁粉
反应阳性 ,三氯化铝试液反应黄色荧光加强。经光
谱分析及与文献[5 ]对照 ,推定化合物 Ⅶ为山柰素。
化合物 Ⅷ:黄色粉末 , mp > 300 ℃,盐酸2镁粉
反应阳性 ,三氯化铝试液反应黄色荧光加强。经光
谱分析及与文献[6 ]对照 ,推定化合物 Ⅷ为槲皮素。
化合物 Ⅸ:黄色粉末 ,mp 176～178 ℃,盐酸2镁
粉反应阳性 ,三氯化铝试液反应黄色荧光加强 ,
Molish 反应阳性。经光谱分析及与文献[7 ]对照 ,推
定化合物 Ⅸ为芦丁。
化合物 Ⅹ:黄色粉末 ,mp 232～233 ℃,盐酸2镁
粉反应阳性 ,三氯化铝试液反应黄色荧光加强 ,
Molish 反应阳性。经光谱分析及与文献[7 ]对照 ,推
定化合物 Ⅹ为金丝桃苷。
4 　讨论
本研究将野马追用 95 %乙醇做夹带剂 ,进行
CO2 超临界萃取 ,得到 CO2 超临界萃取物 ,然后将
其残渣用 95 %乙醇回流提取 ,得到醇提物。从 CO2
超临界萃取物部分中 ,分离出 7 个单体化合物 ,借助
现代 波 谱 学 手 段 ( UV、IR、EI2MS、FAB2MS、
1 H2NMR、13C2NMR)和理化性质鉴定了其中 6 个化
合物结构。分别为 :蒲公英甾醇醋酸酯、齐墩果烷醋
酸酯、正三十二烷、正三十六烷、泽兰素、β2谷甾醇。
醇提物中分离并鉴定出 4 个单体化合物。分别为 :
山柰素、槲皮素、芦丁、金丝桃苷。以上化合物中除
金丝桃苷外均系首次从该植物中获得。
经文献资料证实 ,β2谷甾醇[8 ] 、山柰素[8 ] 、金丝
桃苷[8 ] 、槲皮素[8 ]均有镇咳祛痰作用。因此 ,认为
野马追药材祛痰的药理活性成分可能并非是某一化
合物起作用 ,是多种成分、多途径、多靶点的协同作
用的结果。
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·658· 中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月