全 文 ：( C-27) , 23. 0( C-28) , 12. 1( C-29)。 以上数据与文献
报道一致 [5 ] ,故鉴定化合物Ⅱ为 24R-乙基-5α-胆甾 -
3β , 6α-二醇。
化合物Ⅲ : 无色针晶 , mp 140℃～ 142℃
( CHCl3 )。其与 β -谷甾醇标准品混和熔点不下降 ,用
T LC鉴别 ,其 Rf值和对照品完全一致。故鉴定化合
物Ⅲ为 β -谷甾醇。
化合物Ⅳ : 白色粉末 , mp 297℃～ 298℃
( MeOH)。其与胡萝卜苷标准品混和熔点不下降 ,用
T LC鉴别 ,其 Rf值和对照品完全一致。故鉴定化合
物Ⅳ为胡萝卜苷。
化合物Ⅴ : 白绒状结晶 , mp 141℃～ 142℃
( CHCl3 )。 分子式为 C11H10O4。 EI-M S m /z: 206
[ M ]
+ 。 1H-NM R( CDCl3 ): 3. 92 ( 3H, s, OCH3 -6) ,
9. 95 ( 3H, s, OCH3 -7) , 6. 28 ( 1H, d, J= 9. 2 Hz, H-
3) , 7. 61( 1H, d, J= 9. 6 Hz, H-4) , 6. 85 ( 1H, s, H-
5) , 6. 84 ( 1H, s, H-8) ;
13
C-NMR ( CDCl3 ): 161. 3
( C= O) , 113. 6 ( C-3) , 143. 2 ( C-4) , 108. 0 ( C-5) ,
146. 3( C-6) , 153. 5 ( C-7) , 100. 0( C-8) , 150. 2 ( C-
9) , 114. 4( C-10) , 56. 3( 2× -OCH3 )。以上数据与文
献报道一致 [6 ] ,故鉴定化合物Ⅴ为七叶内酯二甲醚。
化合物 Ⅵ : 白色粉末 , mp 301 ℃～ 302 ℃
( MeOH)。 IR, EIM S, 1H-NM R, 13C-NMR以上数据
与文献报道一致 [7 ] ,故鉴定化合物Ⅵ 为勾儿茶内酯
(勾儿茶素 berchemolide)。
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沙漠绢蒿化学成分研究
邓雁如 1, 2 ,何　荔 1 ,李维琪 2 ,汪汉卿 1
( 1. 中国科学院兰州化学物理研究所 ,甘肃 兰州　 730000;　 2. 中国科学院新疆化学研究所 ,新疆　乌鲁木齐　 830011)
　　沙漠绢蒿 Seriphidium santol inum ( Schrenk )
Poljak. 系菊科绢蒿属半灌木草本植物 ,仅产自新疆
北部的沙丘上。 绢蒿属又称“蛔蒿属” ,原是蒿属的一
个组 Artemisia Linn. Sect. Seriphidium Bess.。
Poljakov ( 1961)另立为属 [1 ]。鉴于蒿属植物多具有抗
菌、平喘、抗过敏、镇咳祛痰、清湿热、退黄疸等功
效 [ 2, 3] ,为进一步开发利用野生自然资源 ,对该属植物
沙漠绢蒿的化学成分进行了较为详尽的研究。从中分
得 8个黄酮类化合物 (其余化合物仍在鉴定中 ) ,经波
谱分析和化学方法鉴定分别为: 芹菜素 ( apig enin,
Ⅰ ) ,木犀草素 ( luteo lin,Ⅱ ) , 5, 7, 4′-三羟基 -3′-甲氧
基黄酮 (金圣草酚 , chrysoeriol,Ⅲ ) , 5, 7, 4′-三羟基 -
6-甲氧基黄酮 (Ⅳ ) , 5, 7-二羟基 -6, 3′, 4′, 5′-四甲氧
基黄酮 (Ⅴ ) , 5, 7, 4′-三羟基-6, 3′, 5′-三甲氧基黄酮
(Ⅵ ) , 5, 7-二羟基-6, 3′, 4′-三甲氧基黄酮 (泽兰替灵 ,
eupatilin,Ⅶ ) , 5, 7-二羟基-6, 4′-二甲氧基黄酮 (Ⅷ )。
以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
1　材料和仪器
PHMK显微熔点仪 (温度未校正 ) , INOV A-
400型核磁共振仪。薄层色谱硅胶 H60,柱色谱硅胶
为青岛海洋化工厂生产。药材于 2001年 8月采自新
疆维吾尔自治区阜康县 ,经中国科学院新疆生物土
壤沙漠研究所张立运研究员鉴定为 S. santol inum
( Schrenk ) Pol jak全草 ,标本现保存于中国科学院
兰州化学物理研究所植物标本室。
2　提取分离
沙漠绢蒿全草 4. 5 kg ,阴干后粉碎 ,用 30倍量
95%乙醇渗漉提取 ,再用 75%乙醇渗漉提取 ,漉液减
·622· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 35卷第 6期 2004年 6月
收稿日期: 2003-12-11作者简介:邓雁如 ,中国科学院兰州化学物理研究所在读博士生。
* 通讯作者
压浓缩 ,得浸膏 400 g ,用水混悬后 ,分别用石油醚 ,氯
仿 ,醋酸乙酯萃取 ,得氯仿部分 90 g ,醋酸乙酯部分
60 g。将氯仿部分 90 g,反复硅胶柱色谱分离 ,氯仿 ,
氯仿 -丙酮 ( 100∶ 1～ 10∶ 1)梯度洗脱 ,得到 6个化合
物Ⅰ ～ Ⅵ 。醋酸乙酯部分 60 g ,柱色谱分离 ,氯仿 -甲
醇 ( 100∶ 1～ 5∶ 1)梯度洗脱 ,得到化合物Ⅶ ,Ⅷ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :淡黄色粉末 , mp > 320℃。 1H-NMR
( DM SO-d6 , 400 Hz)δ: 6. 180( 1H, d, 1. 6 Hz, H-8) ,
6. 779( 1H, s, H-3) , 6. 921( 2H, d, 8. 8 Hz, H-3′, 5′) ,
7. 928( 2H, d, 8. 8 Hz, H-2′, 6′) , 10. 358( s, OH-6′) ,
10. 834( s, O H-7) , 12. 960( s, O H-5)。 13 C-NMR数据
见表 1。分析1 H-NMR和 13C-NMR数据 ,确定其结构
为芹菜素 [4 ]。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅷ 的 13C-NMR光谱数据 (DMSO-d6 , 100 Hz)
Table 1　 13C-NMR spectral data of compoundsⅠ - Ⅷ (DMSO-d6 , 100 Hz)
碳号　 δCⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ
C-2 　 163. 744 　 163. 897 　 163. 668 　 161. 184 　 163. 072 　 163. 256 　 163. 35 　 163. 351
C-3 102. 839 103. 213 102. 387 104. 541 102. 114 103. 350 103. 350 103. 051
C-4 181. 782 181. 690 181. 835 182. 159 182. 316 182. 255 182. 224 182. 167
C-5 161. 462 161. 485 161. 440 152. 806 152. 497 152. 787 152. 764 152. 760
C-6 98. 841 98. 833 98. 816 131. 335 131. 407 131. 407 131. 338 131. 358
C-7 164. 141 164. 133 164. 133 163. 809 157. 441 157. 479 152. 436 152. 417
C-8 93. 973 93. 851 94. 057 94. 246 94. 583 94. 285 94. 369 94. 299
C-9 153. 312 157. 296 157. 334 157. 262 152. 711 153. 580 157. 312 157. 323
C-10 103. 701 103. 701 103. 716 104. 071 104. 258 107. 669 104. 151 104. 217
C-1′ 121. 167 121. 495 120. 358 121. 846 126. 020 125. 882 122. 899 122. 851
C-2′ 128. 507 113. 369 110. 141 128. 505 104. 067 104. 228 109. 325 128. 321
C-3′ 115. 963 145. 744 150. 727 115. 968 153. 237 150. 910 148. 797 114. 572
C-4′ 161. 188 149. 712 148. 018 152. 402 140. 700 139. 614 152. 092 162. 298
C-5′ 115. 963 116. 016 115. 742 115. 968 153. 237 150. 910 111. 599 114. 572
C-6′ 128. 507 119. 05 121. 495 128. 505 104. 067 104. 228 119. 992 128. 321
OCH3 55. 951 59. 971 60. 224 60. 094 59. 972 59. 949
60. 003 59. 980 55. 829 55. 554
56. 287 56. 157 55. 707
　　化合物Ⅱ :黄色粉末 , mp > 300℃。 1 H-NMR
( DM SO-d6 , 400 Hz)δ: 6. 176 ( 1H, s, H-6) , 6. 431
( 1H, s, H-8) , 6. 667( 1H, s, H-3) , 6. 885( 1H, d, 8. 4
Hz, H-5′) , 7. 302( 1H, d, 2. 0 Hz, H-2′) , 7. 415( 1H,
dd, 9. 2, 2. 0 Hz, H-6′) , 9. 416( s, O H-3′) , 9. 935( s,
O H-4′) , 10. 841 ( s, O H-7 ) , 12. 972 ( s, O H-5 )。
13
C-NMR数据见表 1。根据 1 H-NMR和 13 C-NM R数
据 ,确定其结构为木犀草素 [5 ]。
化合物Ⅲ : 黄色粉末 , mp 323℃～ 325℃。
1
H-NMR ( DM SO-d6 , 400 Hz) δ: 3. 879 ( 3H, s,
O CH3 ) , 6. 185( 1H, d, 1. 6 Hz, H-6) , 6. 501( 1H, d,
2. 0 Hz, H-8) , 6. 919( s, H-3) , 6. 950( 1H, d, 9. 2 Hz,
H-5′) , 7. 584( 1H,dd, 8. 4, 2. 0 Hz, H-6′)。 13C-NMR
数据见表 1。根据 1H-NM R和 13 C-NM R数据 ,确定其
结构为 5, 7, 4′-三羟基-3′-甲氧基黄酮 [ 6]。
化合物Ⅳ : 黄色粉末 , mp 279℃～ 281℃。
1 H-NMR ( DM SO-d6 , 400 Hz) δ: 3. 734 ( 3H, s,
O CH3 ) , 6. 579 ( 1H, s, H-8) , 6. 776 ( 1H, s, H-3) ,
6. 918( 2H, d, 8. 4 Hz, H-3′, 5′) , 7. 925( 2H, d, 8. 4
Hz, H-2′, 6′) , 10. 356( s, O H-4′) , 10. 712( s, O H-7) ,
13. 073 ( s, O H-5)。 13 C-NMR数据见表 1。 根据
1
H-NMR和 13 C-NMR数据 ,确定其结构为 5, 7, 4′-三
羟基 -6′-甲氧基黄酮 [7 ]。
化合物Ⅴ : 黄色粉末 , mp 192℃～ 194℃。
1
H-NMR ( DM SO-d6 , 400 Hz )δ: 3. 733 ( 3H, s,
OCH3 ) , 3. 749( 3H, s, OCH3 ) , 3. 888( 3H, s, OCH3 ) ,
6. 672( 1H, s, H-8) , 7. 064( 1H, s, H-3) , 7. 320( 2H,
s, H-2′, 6′) , 10. 727( s, O H-7) , 12. 963 ( s, O H-5)。
13
C-NM R数据见表 1。 根据 1H-NM R和 13 C-NMR数
据 ,确定其结构为 5, 7-二羟基 -6, 3′, 4′, 5′-四甲氧基
黄酮 [8 ]。
化合物 Ⅵ : 黄色粉末 , mp 239℃～ 241℃。
1
H-NMR ( DM SO-d6 , 400 Hz )δ: 3. 759 ( 3H, s,
OCH3 ) , 3. 895 ( 3H, s, OCH3 ) , 6. 605( 1H, s, H-8) ,
6. 937( 1H, s, H-3) , 7. 178( 2H, d, 2 Hz, H-2′, 6′) ,
9. 670( s, O H-4) , 10. 793( s, O H-7) , 12. 998( s, O H-
5)。13 C-NMR数据见表 1。根据 1H-NMR和 13 C-NMR
数据 ,确定其结构为 5, 7, 4′-三羟基 -6, 3′, 5′-三甲氧
基黄酮 [8, 9 ]。
化合物 Ⅶ : 黄色结晶 , mp 236℃～ 238℃。
·623·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 35卷第 6期 2004年 6月
1
H-NMR ( DM SO-d6 , 400 Hz) δ: 3. 769 ( 3H, s,
O CH3 ) , 6. 638( 1H, d, 0. 8 Hz, H-8) , 6. 967( 1H, s,
H-3) , 7. 123( 1H, d, 8. 8 Hz, H-5′) , 7. 555 ( 1H, d,
2. 0 Hz, H-2′) , 7. 682( 1H, dd, 10. 0, 2. 0 Hz, H-6′) ,
10. 720( s, O H-7) , 13. 075( s, O H-5)。 13 C-NMR数据
见表 1。根据 1H-NMR和 13 C-NM R数据 ,确定其结构
为 5, 7-二羟基 -6, 3′, 4′-三甲氧基黄酮 [ 9]。
化合物Ⅷ : 黄色针晶 , mp 203℃～ 205℃。
1
H-NMR ( DM SO-d6 , 400 Hz) δ: 3. 757 ( 3H, s,
O CH3 ) , 3. 861( 3H, s, OCH3 ) , 6. 624( 1H, s, H-8) ,
6. 889( 1H, s, H-3) , 7. 126( 2H, d, 8. 8 Hz, H-3′, 5′) ,
8. 057( 2H, d, 8. 8 Hz, H-2′, 6′) , 13 C-NMR数据见表
1。根据1 H-NM R和 13C-NMR数据 ,确定其结构为 5,
7-二羟基 -6, 4′-二甲氧基黄酮 [9 ]。
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GC-MS分析益智挥发油透大鼠血脑屏障的成分研究
谭　睿 1, 2 ,陈士林 2, 3 ,杨大坚 2
( 1. 西南交通大学生物工程系 ,四川 成都　 610051;　 2. 香港理工大学中药研究所 ,香港 九龙 ;
3. 中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京　 100094)
　　益智为姜科植物 Alpinia oxyphylla Miq. 的干
燥成熟果实 ,为常用中药。 《中华人民共和国药典》记
载其性温味辛、归脾肾经 ,具温脾止泻摄唾、暖肾固精
缩尿之功效 [ 1] ,临床组方用于治疗血管性记忆障碍、
脑血管性痴呆等病症 ,疗效确切 [2, 3 ]。目前对其化学成
分的研究多在体外对其挥发油成分进行探讨 ,但究竟
是哪些成分能进入体内 ,尤其是能否到达脑组织发挥
相应的药效作用却未见报道 ,在生物体中 ,药物必须
透过血脑屏障进入脑组织才能发挥对中枢神经系统
的作用。为此 ,本研究采用 GC-M S法对益智挥发油
灌胃后进入大鼠组织中的挥发性成分进行分析。
1　材料与方法
1. 1　仪器与试剂: Agi lent 6890型气相色谱仪和
Agi lent 5973型质谱联用 ;益智购于广州清平药材市
场 ,经鉴定为正品 (符合《中华人民共和国药典》 2000
年版一部益智项下有关规定 ) ;氯仿、乙醚均为分析纯。
1. 2　样品制备
1. 2. 1　挥发油提取与制备:取益智 200 g ,加 10倍
量蒸馏水 ,水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,精制得芳香水
100 mL,备用。取 50 mL芳香水 ,加 10 mL乙醚萃
取 2次 ,适量挥发 ,得约 2 mL乙醚提取液 ,微孔滤
膜滤过 ,供分析用。
1. 2. 2　生物样品制备:雄性大鼠 10只 ,灌服上述益
智芳香水 ,剂量按生药计为 10 g /kg ,每日 2次 ,于
第 5次灌服 30 min后处死 ,取出全脑 ,生理盐水洗
净 ,再加入 2 mL生理盐水匀浆 ,离心 ,取上清液 1
mL,加入 2 mo l /L NaOH 50μL,氯仿 2 mL振摇 ,
离心 ,取出氯仿层 ,挥干 ,加入 2 m L乙醚 ,微孔滤膜
滤过 ,即得。
1. 3　 GC-M S色谱条件: GC: HP-5石英毛细管色谱
·624· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 35卷第 6期 2004年 6月
收稿日期: 2003-10-21基金项目:香港赛马会资助项目作者简介:谭　睿 ( 1969- ) ,女 ,西南交通大学生物工程系副教授 ,药学博士 ,主要从事中药及藏药物质基础研究与新药开发。
Tel: ( 028) 89019912　 E-mai l: yui rui tan@ yahoo. com. cn