全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NAT URAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 2004　Vol.16　No.4
　
　
　
　
　　收稿日期:2003-12-16　　　接受日期:2004-02-26
　＊通讯作者 Tel:86-931-8278319;Fax:86-931-8277088
沙漠绢蒿三萜和酚类化合物的研究
邓雁如　宋爱新　武水仙　汪汉卿＊
(中国科学院兰州化学物理研究所 OSSO国家重点实验室　兰州　730000)
摘　要　从沙漠绢蒿(Seriphidium santolium Poljak)全草中首次分离得到 7 个化合物 , 通过波谱分析鉴定为
蒲公英赛醇(1)、蒲公英赛醇乙酸酯(2)、对羟基反式肉桂酸直链烷基酯类混合物(3)、阿魏酸直链烷基酯类混
合物(4)、2-羟基-4 , 6-二甲氧基乙酰酚酮(5)、4-羟基-2 , 6-二甲氧基酚-1-O-β-葡萄糖甙(6)、邻-羟基肉桂酸酯甙
(7)。
关键词　沙漠绢蒿;三萜;酚类化合物
STUDY OF TRITERPENOIDS AND PHENOLIC COMPOUNDS
FROM SERIPHIDIUM SANTOLIUM POLJAK
DENG Yan-ru ,SONG Ai-xin ,WU Shui-xian ,WANG Han-qing＊
(Lanz hou Institute of Chemical Physics , Chinese Academy of Sciences , Lanzhou　730000 , China)
Abstract　From the whole plant of Seriphidium santol ium Poljak , seven compounds w ere ob-
tained and they are identified as taraxerol , taraxery l acetate , a mixture of the t rans-p-coumarates of
the n-alkanols , a mix ture of the trans-ferulic acid of the n-alkanols ,2-hydroxy-4 ,6-dimethoxyace-
tophenone , 4-hydroxy-2 ,6-dimethoxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside ,O-hydro xycinnamoyl-β-D-
glucopy ranoside.Their st ructures were identified by means of spectroscopy .All the compounds
were found from Seriphidium santolium Poljak for the f irst time.
Key words　Seriphidium santolium Poljak;t riterpenoids;phenolic compounds
　　绢蒿属(Seriphidium (Bess)Poljak)系菊科
(Composi tae)植物 。该属植物全球约有 100 种 , 主
产中亚及我国西北干旱地区 ,北美洲次之 ,少数种分
布到蒙古 、阿富汗 、伊朗 、巴基斯坦 、印度及亚洲西部
地区;西伯利亚及欧洲中 、东部 ,非洲北部也有。我
国有 31种 ,3变种 ,具耐旱 、抗寒 、抗盐碱的特性 ,多
生长在荒漠 、半荒漠草原地区 ,此外在砾质的滩地 、
盐渍化地区及亚高山或高山草甸草原和砾质坡地 、
林缘 、干河谷 、荒坡冲积扇地区也有 。该属植物在民
间主要用于驱虫[ 1] 。该属植物中的沙漠绢蒿仅分
布于我国新疆境内的沙丘中 ,有关于该植物的化学
成分研究未见报道。本文对沙漠绢蒿化学成分进行
了较为系统的研究 ,从全草中首次分离得到 7 个化
合物 。通过波谱分析鉴定为蒲公英赛醇(1)、蒲公英
赛醇乙酸酯(2)、对羟基反式肉桂酸直链烷基酯类混
合物(3)、阿魏酸直链烷基酯类混合物(4)、2-羟基-
4 , 6-二甲氧基乙酰酚酮(5)、4-羟基-2 ,6-二甲氧基酚
-1-O-β-葡萄糖甙(6)、邻-羟基肉桂酸酯甙(7)。
1　仪器与材料
PHMK显微熔点仪(温度计未校正), Nicolet
Impact 400型红外分光光度计 ,FABMS 和 EIMS 用
VG-ZAB-HS 质谱仪测定。 INOVA-400型核磁共振
仪(TMS 为内标)。薄层层析硅胶 H60 ,柱层析硅胶
均为青岛海洋化工厂生产。药材于 2001 年 8月采
自新疆阜康县 ,经中国科学院新疆生物土壤沙漠研
究所张立运研究员鉴定为 Seriphidium santolium
Poljak全草 ,标本存于新疆生物土壤沙漠研究所标
本馆。
314
DOI :10.16333/j.1001-6880.2004.04.011
2　提取与分离
沙漠绢蒿全草 4.5 kg ,阴干后粉碎 ,用 30倍量
95%乙醇渗滤提取三次 ,再用 75%乙醇渗滤提取三
次 ,滤液减压浓缩并回收乙醇 ,将浸提物合并后得浸
膏400 g 。合并后的浸膏用水混悬后 ,依次用石油
醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇进行萃取 ,得石油醚部分
70 g ,氯仿部分 90 g ,乙酸乙酯部分 60 g ,正丁醇部
分 50 g 。将石油醚部分 70 g进行硅胶柱层析 ,石油
醚-乙酸乙脂梯度洗脱 ,得化合物 1(30 mg)、2(100
mg)、3(25 mg)、4(60 mg)、5(15 mg)。将正丁醇部
分50 g 进行硅胶柱层析 ,氯仿-甲醇梯度洗脱 ,得化
合物 6(8 mg)、7(10 mg)。
3　结构鉴定
蒲公英赛醇(1)　白色片状结晶(CHCl3-E-
tOAc),mp.284 ～ 286 ℃。 IR(KBr)νmax :3485(OH),
3052 , 2997 , 2932 , 2855 , 1640 , 1471 , 1381 , 1376
cm
-1 。EIMS m / z(%):426(M + , 20), 411(12),302
(44), 204(100), 189(34)。1H NMR(CDCl3):δ5.
51(1H , dd , J =10.8 ,2.8 Hz ,H-15 , 3.17(1H , dd , J
=15.6 ,4.4 Hz ,H-3),1.18 ,0.96 , 0.94 ,0.92 ,0.89 ,
0.87 ,0.79 , 0.77(each 3H , s , 8×CH3)。13C NMR
(CDCl3):δ38.1(C-1),27.3(C-2),79.2(C-3),39.1
(C-4), 55.6(C-5),18.9(C-6), 35.2(C-7), 38.9(C-
8), 48.8(C-9), 37.9(C-10), 17.6(C-11), 35.9(C-
12), 37.9(C-13),158.2(C-14),117.0(C-15), 36.98
(C-16),38.1(C-17),49.4(C-18),41.4(C-11), 29.0
(C-20),33.8(C-21),33.2(C-22),28.1(C-23), 15.6
(C-24),15.6(C-25),30.1(C-26),26.1(C-27), 30.0
(C-28),33.5(C-29),21.5(C-30)。以上数据经与文
献对照[ 2] ,确定化合物 1为蒲公英赛醇 。
蒲公英赛醇乙酸酯(2)　白色结晶(CHCl3-E-
tOAc),mp.290 ～ 292 ℃。 IR(KBr)νmax :3435(OH),
3052 , 2932 , 2908 , 2832 , 1724 , 1473 , 1376 , 1250
cm
-1;1H NMR(CDCl3):δ5.52(1H , dd , J =8.4 , 3.
6 Hz ,H-15), 4.45(1H , dd , J =10.0 , 6.4 Hz ,H-3),
2.02(3H , s ,CH3), 1.06 , 0.94 , 0.92 ,0.90 ,0.88 , 0.
85 ,0.83 ,0.79(each 3H , s ,8×CH3).13C NMR(CD-
Cl3):δ37.5(C-1), 23.4(C-2),80.9(C-3), 37.6(C-
4),55.5(C-5),18.6(C-6),41.1(C-7),38.9(C-8),
49.1(C-9), 37.8(C-10), 17.4(C-11), 33.3(C-12),
37.3(C-13), 157.9(C-14), 116.9(C-15), 33.0(C-
16),38.9(C-17),48.6(C-18),35.0(C-19), 29.8(C-
20),33.6(C-21),29.9(C-22),27.9(C-23), 16.5(C-
24),15.4(C-25),25.9(C-26),21.3(C-27), 28.7(C-
28), 35.7(C-29), 27.9(C-30), 171.0(OCOCH 3),
21.2(OCOCH3)。以上数据与文献对照[ 3] ,确定化
合物 2为蒲公英赛醇乙酸酯 。
对羟基反式肉桂酸直链烷基酯类混合物(3)　
白色粉末(CHCl3-EtOAc), mp.91 ～ 93 ℃。 IR
(KBr)νmaxcm-1:3384(OH), 2952 , 2921 , 2847 , 1674
(-C=C-COOH), 1602 , 1585 , 1514 , 834 , 721 cm-1;
EIMS m/ z(%):500(Mc+ ,0.6),472(Mb+ , 1.16),
444(Ma +, 1.31), 165(31), 164(100);1H NMR
(CDCl3):δ7.62(1H , d , J =16.8 Hz , Ar-CH =),7.
41(2H , d , J =9.6 Hz , arom.H meta to OH), 6.84
(2H , d , J =9.6 Hz , arom.H ortho to OH), 6.30
(1H ,d , J =16.8 Hz , =CH-CO2R), 4.18(2H , t , J =
6.8 Hz ,-COOCH2),1.70(2H , m ,-COOCH2CH 2),1.
37 ～ 1.22(38H , m , CH2), 0.85(3H , t , J =6.8 Hz ,
CH3)。13C NMR(CDCl3):δ127.1(C-1), 129.9(C-
2), 115.8(C-3),157.7(C-4),115.8(C-5),129.9(C-
6), 115.5(C-7), 144.4(C-8), 167.7(C-9), 64.7
(OCH2), 31.9(OCH2 CH2),29.6-29.2(CH2)n , 28.7
(CH2CH2CH 2CH3), 25.9(CH2CH2CH3), 22.6
(CH2CH3),14.1(CH3)。以上数据与文献对照[ 4] ,
确定化合物 3为对羟基反式肉桂酸直链烷基酯类混
合物 ,分子量分别为 500 ,472和 444。
阿魏酸直链烷基酯类混合物(4)　白色颗粒固
体(CHCl3-EtOAc), mp.68 ～ 70 ℃。IR(KBr)νmax:
3510 , 3464 , 2954 , 2919 , 2849 , 1723 , 1684(-C =C-
COOH), 1601 , 1517 , 1177 , 1027 , 821 , 722 cm-1;
EIMS m / z(%):530(Mc+ , 0.89),502(Mb+ ,26),
474(Ma+ , 49), 194(100), 177(78), 164(100);1H
NMR(CDCl3):δ7.63(1H , d , J =16.8 Hz , Ar-CH
=),7.09(1H , dd , J =8.0 ,2.0 Hz ,H-6),7.04(1H ,
d , J =2.0 Hz ,H-2), 6.93(1H , d , J =8.0 Hz ,H-5),
6.31(1H , d , J =16.8 Hz , =CH-CO2R),5.87(1H , s ,
4-OH), 4.20(2H , t , J =6.8 Hz ,-COOCH2), 3.93
(3H , s , 3-OCH3), 1.70(2H , m ,-COOCH2CH2), 1.
41-1.25(38H , m , CH 2), 0.9(3H , t , J =6.8 Hz ,
CH3)。13C NMR(CDCl3):δ127.0(C-1), 123.0(C-
2), 147.8(C-3),146.6(C-4),114.6(C-5),109.1(C-
6), 115.6(C-7), 144.6(C-8), 167.3(C-9), 64.1
3152004　Vol.16　No.4 邓雁如等:沙漠绢蒿三萜和酚类化合物的研究 　　　　　　　　　
(OCH2),31.9(OCH2 CH2), 29.6-29.2(CH2)n ,28.9
(CH 2CH2CH2CH3), 25.9 (CH2CH2CH3), 22.6
(CH2CH3),14.1(CH3),55.9(OCH3)。以上数据与
文献对照[ 5] ,确定化合物 4为阿魏酸直链烷基酯类
混合物 ,分子量分别为 530 , 502和 474。
2-羟基-4 ,6-二甲氧基乙酰酚酮(5)　无色针晶
(CHCl3-EtOAc), mp.79 ～ 81 ℃。 IR(KBr)νmax :
3100 , 3007 , 2944 , 2849 , 1619 , 1570 , 1503 , 1458 ,
1367 , 1157 , 836 cm-1;EIMS m/ z(%):196(M+ ,
3),181(100), 166(9), 138(6), 69(9), 43(16);1H
NMR(CDCl3):δ6.02(1H , d , J =2.4 Hz ,H-3), 5.
89(1H , d , J =2.4 Hz ,H-5), 3.82(3H , s ,OCH3), 3.
77(3H , s , OCH3), 2.57(3H , s , COCH3)。 13C NMR
(CDCl3):δ105.9(C-1), 166.0(C-2)90.6(C-3),
167.5(C-4), 93.4(C-5), 162.8(C-6), 203.1(C =
O),32.9(COCH3), 55.5(2×OCH3)。以上数据与
文献对照[ 6] ,确定化合物 5为 2-羟基-4 , 6-二甲氧基
乙酰酚酮 。
4-羟基-2 ,6-二甲氧基酚-1-O-β-葡萄糖甙(6)　
白色粉末(MeOH), mp.242 ～ 244 ℃。 IR(KBr)
νmax :3385 ,3003 ,2940 ,1608 , 1518 ,1225 ,1123 ,1029 ,
816 cm-1;FABMS m / z:331 [ M-H] -;1H NMR
(DMSO-d6):δ8.53(1H , s ,4-OH),6.32(2H , s ,3 ,5-
H), 5.24(1H , d , J =8.4 Hz , β , Glu , H-1 ), 3.88
(6H , s , 2×OCH3).13C NMR(DMSO-d 6):δ130.2
(C-1), 148.1(C-2), 94.9(C-3), 150.2(C-4), 94.9
(C-5), 148.1(C-6), 55.7(2×OCH3 , 2 , 6-OCH3),
101.6(C-1 ), 73.2(C-2 ), 76.8(C-3 ), 70.0(C-
4 ),77.2(C-5 ), 60.8(C-6 )。以上数据与文献对
照[ 7] ,确认化合物 6为 4-羟基-2 , 6-二甲氧基酚-1-O-
β-葡萄糖甙 。
邻-羟基肉桂酸酯甙(7)　白色针晶(MeOH),
mp.234 ～ 236 ℃。UVλmax(MeOH)nm(logε):272 ,
328;IR(KBr)νmax :3381 , 2928 , 1699 , 1628 , 1492 ,
1235 , 1075 , 761 cm-1;1H NMR(CD3OD):δ8.13
(1H ,d , J =16.4 Hz),7.63(1H , d , J =8.0 Hz ,),7.
38(1H , d , J =7.2 , 2.0 Hz), 7.25(1H , d , J =8.4
Hz),6.54(1H ,d , J =16.4 Hz),5.00(1H , d , J =7.6
Hz , β ,Glu , H-1 )。 13C NMR(DMSO-d6):δ125.3
(C-1),128.7(C-2),119.4(C-3), 123.5(C-4),132.8
(C-5),157.4(C-6),116.9(C-7), 141.3(C-8),171.0
(C-9)。以上数据与文献对照[ 8] ,确认化合物 7为邻
-羟基肉桂酸酯甙 。
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