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Identification of root bark of Morusalba and its confusable species by IR-fingerprint

桑白皮与易混淆品种红外光谱指纹谱的分析



全 文 :2. 15,其次是贵阳样品 2. 00,楚雄和昆明样品仅
1. 42和 1. 44。 从图 1可以看到 LG在体内分布规
律是:根> 茎> 叶 ,只有楚雄样品茎高于根。
2. 4. 2 不同季节根、茎、叶中 LG含量变化 (图 2)。
1-根   2-茎   3-叶
图 2 根 、茎、叶 LG含量变化
  生长季 LG含量动态分析显示 ,根中 LG含量
在花期 ( 6~ 7月 )和果期 ( 8~ 9月 ) [7 ]较低 , 8月和
9月仅 1. 631和 1. 438 mg /g ,比 10月和 11月低
14. 3% 和 24. 4%。
3 讨论
分析发现 LG在滇白珠植物体内分布规律是:
根> 茎> 叶 ,与民间倾向使用根而不是全草的事实
一致。如仅考虑指示成分 LG含量 ,最佳产区应选海
南和贵阳 ,但两地资源的数量较少 ,综合来看 ,选择
云南大理和广西金秀的资源更合理 [7 ]。
在不同季节滇白珠根、茎、叶中 LG含量变化规
律是: 在花期 ( 6~ 7月 )和果期 ( 8~ 9月 )根中含
量较低 ,因此采根应避免花果期。而茎则花果期含量
较高 ,故采茎应选花期。 如采收全株 8月最适宜。
参考文献:
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[7 ] 马小军 ,郑俊华 ,陈新滋 . 民族药滇白珠资源研究 [ J ]. 中国中
药杂志 , 2001, 26 ( 2): 85.
桑白皮与易混淆品种红外光谱指纹谱的分析
孙静芸
(浙江省中医药研究院 ,浙江 杭州  310007)
摘 要: 目的 建立正品桑白皮与易混淆品种的红外光谱指纹谱。方法 采用红外光谱指纹谱分析法。结果 不同
来源的正品桑白皮的指纹光谱基本归纳为 3类 ,混淆品种为 5种类型。 归纳其指纹谱特征 ,以共有的 ( 1 627± 7)
cm- 1吸收峰的透射率 ( Ts) 为基准 ,在指纹区 ( 1 026± 5) cm- 1处的吸收峰为特征吸收峰 ,它的透射率为 Ti,求出
相对透射率为 T r ( T r= Ti / Ts)。结论  T r < 1,特征吸收峰单峰者为正品桑白皮。 T r> 1,特征吸收峰单峰或 T r <
1,特征吸收峰双峰者为混淆品种。
关键词: 桑白皮 ;混淆品种 ;红外光谱 ;指纹谱
中图分类号: R282. 5   文献标识码: B   文章编号: 0253 2670( 2002) 04 0355 04
Identification of root bark of Morus alba and its confusable species by IR-fingerprint
SUN Jing-yun
   ( Zhejiang Academy of TCM , Hang zhou Zhejiang 310007, China )
Abstract: Object  To establish the IR spect rometry fing erprint of the certified roo t bark o f Morus al-
ba L. ( RBMA) and i ts confusable species, so as to identify them. Methods  The inf rared spect rometry
w as used. Results  Th ree types of fingerprint w ere obtained from cer ti fied RBM A from dif ferent produc-
tiv e a rea and fiv e types of fingerprint obtained from confusable species. These spect ra w ere analy zed and
the t ransmi t tance of ( 1 627± 7) cm- 1 of fing erprint a rea w as taken a s the standard abso rbed peak ( Ts) and
the t ransmi t tance o f ( 1 026± 5) cm- 1 of fingerprint a rea as the characteristic obso rbed peak ( CO P, Ti ) ,
·355·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 4期
收稿日期: 2001-06-14基金项目: “九五”国家重点科 /技攻关计划 ( 96-903-02-03)作者简介:孙静芸 ( 1937-) ,女 ,辽宁人 ,研究员 , 1960年 8月毕业于沈阳药科大学 ,现在浙江省中医药研究院从事中药化学、新药开发研究。 Tel: ( 0571) -88082214-3210
the relativ e t ransmit tance ( Tr) w as calculated by the fo rmula Tr= Ti / Ts. Conclusion  The tested sam-
ples o f which Tr < 1 and the COP w ith single peak w as regard as certified RBMA, the samples o f which
Tr > 1 and CO P was single peak o r Tr < 1 and COP with double peaks w as considered a s confusable
species.
Key words: roo t bark o f Morus alba L. ( RBMA) ; confusable species; inf rared spect rometry; fing er-
print
  桑白皮为桑科植物桑 Morus alba L. 的干燥根
皮 ,桑白皮与混淆品种蒙桑 M. mongolica Schneid.、
鸡桑 M. australis Poir.、华桑 M. cathayana Hem-
sl.、构树 B roussonet ia papy rif era ( L. ) Vent.、小构
树 B roussonet ia kazinoki Sieb. et Zucc.、柘树 Cud -
rania tricuspidata ( Carr. ) Bur. 根皮的红外光谱指
纹图谱未见报道。 我们根据红外光谱指纹谱的特点 ,
首先对不同来源的 10省 20批商品药材 16批家种
或野生药材和 6个混淆品种进行了红外光谱分析 ,归
纳其指纹特征。 结果表明 ,利用 IR指纹谱特征和相
对透射率的大小很易鉴别正品与混淆品 ,从而建立了
简便、可靠、专属性强的红外光谱指纹谱。
1 实验部分
1. 1 样品:见表 1~ 3。
表 1 桑白皮商品药材来源、产地
序 号 来  源 产 地 鉴定人 采购时间 鉴定结果
A1 临安市昌化中药批发部 浙江昌化 高家鉴 1996-11-11 M. a lba L.
A2 临安市昌化中药批发部 浙江临安 高家鉴 1997-10-10 M. alba
A3 诸几药材公司 浙江诸几 寿 旦 1997-03 M. alba
A4 济南建联中药材经理部 山东济南 杨书斌 1997-06-02 M. alba
A5 天水市中医研究所药库 兰州天水 何周荣 1997-03-15 M. alba
A6 樟树药材公司 江西樟树 卢发声 1997-04-09 M. alba
A7 樟树药材公司 湖南 卢发声 1997-04-06 M. alba
A8 云南药材公司 云南腾冲 王宗玉 1997-04-17 M. alba
A9 云南药材公司 云南楚雄 王宗玉 1997-04-18 M. alba
A10 云南药材公司 四川 王宗玉 1997-04-19 M. mongol ica s.
A11 四川荷花池药材市场 四川成都 张 驰 1997-06-03 M. alba
A12 安徽亳州药材公司 安徽亳州 李洪玉 1997-11-09 M. alba
A13 嘉兴药材公司 浙江嘉兴 高家鉴 1997-06-01 M. alba
A14 樟树药材公司 安徽 卢发声 1998-01-30 M. alba
A15 樟树药材公司 湖北 卢发声 1998-01-30 M. alba
A16 昆明药材公司 云南省寻甸县 王宗玉 1998-02-22 M. alba
A17 安徽亳州药材公司 安徽亳州 李洪玉 1998-04-10 M. alba
A18 湖北药材公司 湖北 王冬官 1998-03-18 M. alba
A19 浙江昌化中药批发部 浙江临安野生 方建法 1998-04-20 M. alba
A20 浙江昌化中药批发部 浙江昌化 方建法 2000-03-01 M. alba
表 2 桑白皮家种或野生药材来源产地
序 号 来 源 产    地 鉴定人 采购时间 鉴定结果
B1 采购 浙江嘉兴市郊新塍 赵 杰 1997-06 M. alba
B2 采集 浙江嘉兴 高家鉴 1997-06-01 M. alba
B3 采集 浙江桐乡炉头镇单桥村 朱锦华 1997-03-01 M. alba
B4 采购 浙江桐乡 朱锦华 1997-06-03 M. alba
B5 采购 山东泰安南李村 李洪玉 1997-03-16 M. alba
B6 采购 江西樟树店下乡 卢发声 1997-04-05 M. alba
B7 采购 安徽宅州郊区 李洪玉 1997-11-18 M. alba
B8 采集 浙江浦江七量乡后郎村 张昌禧 1997-12-21 M. alba
B9 采集 浙江金华县琅琊村 张昌禧 1997-12-28 M. alba
B10 采集 浙江金华地区的浦江 张昌禧 1998-02-01 M. alba
B11 采集 浙江诸几斯宅 寿 旦 1998-02-02 M. alba
B12 采集 浙江昌化 (野生 ) 方建法 1998-02-15 M. alba
B13 采集 山东泰山南李村 李洪玉 1998-03-19 M. alba
B14 采集 浙江临安天目山 (野生 ) 方建法 1998-04-21 M. alba
B15 采集 江苏句容宝华山 (野生 ) 张涵庆 1998-04-27 M. alba
B16 采集 浙江云和县 (野生 ) 张昌禧 1998-05-20 M. alba
·356· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 4期
表 3 混淆品种根皮
序号 混淆品种学名 采集地点 采集时间
采集
鉴定者
C1 蒙桑 云南省富民县款庄 1997-09 王宗玉
C2 鸡桑 云南省马关县古林箐 1997-09 王宗玉
C3 构树 云南省富民县 1997-09 王宗玉
C4 柘树 云南省文山州马关县古林箐 1997-06 王宗玉
C5 小构树 浙江金华浦江 1998-04 张昌禧
C6 华桑 辽宁 1998-05 陈英杰
1. 2 仪器与光谱条件: Nicolet , Co. Magna FTIR-
750红外光谱仪。样品采集数目: 32;扫描背景数目:
32;样品增益: 2. 0;镜像速度: 0. 6329; D TGS KBr.
1. 3 供试品制备: 称取样品 ( A1-20 , B1-16号 )和混淆
品种 ( C1-6号 ) 的细粉各 3 mg (n= 3) ,分别与 KBr
200 mg研匀 ,压片。
1. 4  IR相对透射率指纹谱的建立: 样品和混淆品
种的 IR图谱 ,共有 13~ 14个吸收峰 ,以共有的
( 1 627± 7) cm- 1吸收峰的透射率 ( Ts)作为基准 ,
( 1 026± 5) cm- 1为指纹区特征吸收峰 ,其透射率为
Ti ,求出相对透射率 Tr ( Tr= Ti /Ts)。归纳其指纹
特征 ,建立红外光谱指纹谱。
2 结果
2. 1 正品桑白皮红外光谱的指纹谱
2. 1. 1 正品桑白皮 IR图谱分析: 主要有 10个特
征吸收峰为 32个样品共有 (占 100% ) , IRνKBrmax
( cm
- 1
) 1334± 2为 12个样品共有 (占 37. 5% ) , 1
318± 1为 21个样品共有 (占 63. 3% ) , 780± 1为
15个样品共有 (占 45. 4% ) , 763± 2和 530± 3为
18个样品共有 ( 54. 5% ) , 519± 2为 15个样品共有
( 45. 4% ) , 470± 1为 6个样品共有 (占有 8. 2% ) ,
442± 5为 27个样品共有 (占 81. 8% )。共计 18个
峰作为正品桑白皮的 IR指纹特征吸收峰。
2. 1. 2 归类: 根据特征峰群和 Tr值 , 35个正品桑
白皮基本分为 3种类型。
第 Ⅰ 类特点: 以 A-15为代表 , ( 1 318± 1)
cm- 1吸收强度较强 ,指纹区有 ( 780± 1)和 ( 519±
2) , ( 442± 2) cm- 1特征峰群。 样品以市售药材为主
(占 87. 0% ) ,产地以浙江昌化、诸几、嘉兴 ,安徽亳
州 ,湖北为主。
第 Ⅱ 类特点:以 A-2为代表 , ( 1 318± 1) cm- 1
吸收强度极弱 ,出现一个 ( 1 334± 2) cm- 1特征峰 ,
指纹区无 ( 780± 1) 与 ( 519± 2) ,有 ( 763± 2) ,
( 530± 3) , ( 442± 2) cm- 1特征峰群。其中市售样品
占 45% ,野生占 27% 。主要产地以浙江临安、金华、
江苏句容、四川等地。
第 Ⅲ 类:以 B-1为代表 , ( 1 318± 1) cm- 1吸收
强度弱 ,指纹区无 ( 780± 1) , ( 519± 3) , ( 442± 2) ;
( 763± 2) , ( 530± 3) , ( 442± 2) ;有 ( 763± 2) 与
( 470± 1) cm- 1 ,特征峰群。家种占 100%。主要产地
以浙江嘉兴、桐乡、诸几 ,江西樟树店下乡。
2. 1. 3 结果: 指纹区 ( 780± 1) 与 ( 519± 3) ;
( 763± 2)与 ( 530± 3) ; ( 763± 2)与 ( 470± 1) cm- 1
3种类型特征峰群是区别不同来源、产地的桑白皮
所必须的 IR指纹特征峰群。 其 Ti ( 1 026± 5) 与
Ts ( 1 627± 7) cm- 1的相对透射率 Tr值均小于 1,
( 1 026± 5) cm- 1处为单峰。
2. 2 混淆品种红外光谱的指纹谱
2. 2. 1 混淆品种红外图谱分析:混淆品种红外图谱
的吸收峰基本有 5种类型。
第Ⅰ 类: C-1蒙桑和 C-5构树根皮。 IRνKBrmax
( cm
- 1 ) 3 342~ 1 242和指纹区 781~ 442特征吸收
峰群与正品桑白皮第Ⅰ 类型基本相似。其中最明显的
特征是在 ( 1 026± 5)处出现双峰 ( 1 054, 1 032)。
第 Ⅱ 类: C-2小构树根皮。。 IRνKBrmax ( cm- 1 )
3 342~ 1 242和指纹区 781、 519特征吸收峰群与正
品桑白皮第Ⅰ类型基本相似。但指纹区 470代替了
442指纹特征峰。 同时在 1 026 cm- 1处出现双峰
( 1 056, 1 032)。
第Ⅲ类: C-3鸡桑根皮。 IR特征吸收峰群与正品
桑白皮第Ⅰ 类型基本相似。但最明显的特征是 Ti ( 1
028)与 Ts ( 1 623)相对透射率 Tr值大于 1。
第Ⅳ类: C-6华桑根皮。 IR特征吸收峰群虽然与
正品桑白皮第Ⅰ 类型基本相似。但 1 120, 1 080, 1 023
cm
- 1吸收峰群呈锯齿状 ,指纹区 609, 517, 434 cm- 1
特征峰与正品桑白皮第Ⅰ类型指纹谱有明显差异。
第Ⅴ类: C-4柘树根皮。特征峰群与正品桑白皮
第Ⅰ 类型基本相似 ,但指纹区特征峰群吸收强度弱。
2. 2 结果: 在 IRνKBrmax ( cm- 1 ) 1 026处出现双峰
1 056, 1 032;或相对透射率 Tr值大于 1;或指纹区
有 782, 517, 471和 763, 668, 579特征峰群。以上特
点构成鉴别混淆品种的红外光谱的指纹谱。
3 讨论
3. 1 样品处理条件选择: 为了选用简单处理方法 ,
而又能得到有代表性的满意的 IR图谱 ,我们取正
品桑白皮和混淆品种蒙桑 ,分别采用直接研磨法 ,研
成细粉和用乙醇回流提取法 ,得到的干膏粉作为红
外光谱供试品。结果 ,采用直接研磨法的 IR图谱清
晰、有代表性 ,故供试品采用直接研磨法的细粉。
3. 2 本文所收集的不同来源 ,包括商品药材、野生、
·357·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 4期
家种有代表性的桑白皮药材以及药材市场易混淆的
品种 ,计 42个样品的研究结果证明 ,红外光谱指纹
谱是反映中药材所含有的化学成分官能团的特征吸
收峰群 ,特别是指纹区的指纹谱 ,可以作为鉴别不同
来源 ,不同品种药材的方法。
3. 3 本法采用相对透射率比值 ( T r= Ti /Ts) 作为
鉴别比较依据之一 ,为光谱信息的数据化及利用电
脑技术提供方便 ,为中药走向世界提供了具有更高
的可信性和可比性的简易的鉴别方法。
参考文献:
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[ J] .长春中医学院学报 , 1989, 5 ( 3): 2-3.
[ 2 ] 田进国 ,许欣荣 .红外光谱鉴别中药材的初步探讨 [ J] . 中草
药 , 1989, 20 ( 5): 29-32.
[3 ] 邱泽雨 ,郭允珍 . 中药红外光谱鉴别方法的研究 [ J ]. 中成药 ,
1989, 11 ( 8): 16.
两种“柬龙牌”血竭的鉴别
胡迎庆 ,张静泽 ,刘岱琳 ,周运筹* ,宗 宁* * ,张建强* *
(武警医学院 药学教研室 ,天津  300162)
摘 要: 目的 对两种“柬龙牌”血竭进行鉴别。方法  T LC、 UV和 HPLC色谱进行分析。结果 两种“柬龙牌”血
竭的化学成分具有显著不同。 结论  TLC、 UV和 HPLC法可作为龙血竭的真伪鉴别的方法。
关键词: 龙血竭 ; TLC; UV ; HPLC
中图分类号: R282. 5   文献标识码: B   文章编号: 0253 2670( 2002) 04 0358 03
Identification of two “ JIANLONGPAI” Dragon s Blood
HU Ying-qing , ZHANG Jing-ze, LIU Dai-lin, ZHOU Yun-chou, Zong Ning, ZHANG Jian-qiang
   ( Depa rtment o f Pharmacy, Medical Colleg e o f Chinese People s Armed Po lice Fo rces, Tianjin 300162, China )
Abstract: Object  To identify tw o“ JIAN LONGPAI” Dragon s Blo od. Methods  The chemical con-
sti tuents of tw o samples w ere analysed by TLC, UV and HPLC. Results  The chemical consti tuents of
tw o “ JIANLONGPAI” Dragon s Blood w ere g reat ly di fferernt. Conclusion  The method of TLC, UV and
HPLC could be used fo r identification of Dragon s Blood true o r false.
Key words: Dragon s Blood; TLC; UV; HPLC
  血竭具有活血散瘀、消炎止痛、收敛止血、生肌
敛疮等功效 ,为名贵中药材之一 ,我国中医药学中的
记载和应用已有 1 500余年的历史。 1999年国家药
品监督管理局颁布的国家标准中收载了国产 (广
西 )血竭 ,并定名为“龙血竭”。龙血竭为百合科龙血
树属植物剑叶龙血树 Dracaena cochinchinensis
( Lour. ) S. C. Chen的含脂木材提取物 ,目前龙血
竭的原料生产厂家主要有广西中医学院制药厂生产
的“芒果牌”广西血竭和中国科学院版纳华胜制药厂
生产的“柬龙牌”血竭等。现发现在安国药材市场上
出现冠以中国科学院版纳华胜制药厂生产的“柬龙
牌”血竭伪品 ,我们对市场上两种“柬龙牌”血竭进行
鉴别。
1 材料和仪器
1. 1 材料: “柬龙牌”血竭正品 ,购自亳州药材公司 ,
为百合科龙血树属植物剑叶龙血树 Dracaena
cochinchinensis ( Lour. ) S. C. Chen的树脂提取
物。“柬龙牌”血竭伪品 ,购自安国药材市场 (由胡迎
庆鉴定 )。
1. 2 仪器与试剂: 日本岛津 -1601紫外分光光度
仪。日本岛津 LC-10AT高效液相色谱仪 , SPD-10A
紫外检测仪 , C-R8A记录仪 , C TO-10AS柱箱。剑叶
龙血树 C、 7, 4′-二羟基黄酮、 7-羟基-4′-甲氧基黄烷
和龙血素 A、龙血素 B、紫檀 、白藜芦醇对照品自
剑叶龙血树木材中提取分离 (自制 ,经峰面积归一
化法测得纯度为 98. 0% 以上 )。 GF254薄层层析硅
胶 ,青岛海洋化工厂。所用试剂为分析纯或色谱纯。
2 薄层层析
·358· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 4期
收稿日期: 2001-08-06基金项目:国家自然科学基金资助项目 (编号 30070088. )作者简介:胡迎庆 ( 1964-) ,女 ,理学硕士 ,从事天然产物活性研究及开发工作。 Tel: 022-24372788转 78195
* 97级天津医科大学药学系毕业实习生
* * 98级武警医学院实验技术专业毕业实习学员