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Triterpenoids isolated from Aster tataricus

紫菀三萜类化学成分的研究



全 文 :紫菀三萜类化学成分的研究
王国艳 1 ,吴  2 ,林平川 3 , 桂新 1 ,王峥涛 2, 3
( 1. 上海第二医科大学 化学教研室 ,上海  200025;  2. 上海中医药大学 中药标准化研究中心 ,上海  200032;  3. 中国药
科大学 ,江苏 南京  210038)
摘 要: 目的 研究紫菀 Aster tataricus的化学成分。 方法 采用硅胶柱色谱分离 ,通过理化和波谱分析方法鉴定
化合物结构。 结果 从紫菀醋酸乙酯萃取部位分离得到 7个化合物 ,分别鉴定为:紫菀酮 ( shionone,Ⅰ )、木栓酮
( f riedelin,Ⅱ )、表木栓醇 ( epi -f riedelano l,Ⅲ )、蒲公英萜醇 ( tarax e rol,Ⅳ )、β -谷甾醇 (β-sito stero l,Ⅴ )、豆甾醇 ( stig-
mastero l,Ⅵ )、胡萝卜苷 ( daucosterin,Ⅶ )。 结论 化合物Ⅳ ,Ⅴ ,Ⅶ 为首次从该植物中分得。
关键词: 菊科 ;紫菀属 ;紫菀
中图分类号: R284. 1   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2003) 10 0875 02
Triterpenoids isolated from Aster tataricus
W ANG Guo-yan
1
, WU Tao
2
, L IN Ping-chuan
3
, CHOU Gui-xin
1
, WANG Zheng-tao
2, 3
( 1. Depa rtm ent o f Ch emistr y, Shanghai Second Medical Univ ersity, Shanghai 200025, China; 2. Shanghai Resear ch Centr e
for Standa rdiza tion o f Chinese Ma teria Medica, Shanghai Univ ersity of TCM , Shanghai 200032, China;
3. China Pharmaceutica l Univ er sity , Nanjing 210038, China )
Abstract: Object  To study the chemical consti tuents in the roo t and rhizome of Aster tataricus L.
Methods  Compounds w ere isola ted and purified by silica co lumn ch romatog raphy. Thei r sturctures w ere
identi fied by phy sicochemical properties and spect ral analy ses. Results  Seven compounds are iso la ted and
identi fied as shionone (Ⅰ ) , f riedelin (Ⅱ ) , epi-friedelanol (Ⅲ ) , tarax erol (Ⅳ ) , β-si to sterol (Ⅴ ) , stig-
mastero l (Ⅵ ) , dauco sterin (Ⅶ ) . Conclusion  CompoundⅣ ,Ⅴ , Ⅶ are isolated f rom A . tataricus for the
fi rst time.
Key words: Compositae; Aster L. ; Aster tataricus L. f.
  紫菀为菊科植物紫菀 Aster tataricus L. f. 的
干燥根及根茎 ,具润肺下气、消痰止咳之功效 ,主治
痰多喘咳、新久咳嗽、劳嗽咳血等症 [1 ]。据文献 [ 2~ 6]
报道 ,紫菀含有三萜类、植物甾醇、皂苷类、单萜苷
类、肽类、黄酮类、蒽醌类和酚类化合物。为寻找活性
成分 ,我们对其有效部位的化学成分进行了研究。从
其醋酸乙酯萃取部位分离得到 7个化合物 ,经理化
与波谱分析 ,分别鉴定为: 紫菀酮 ( shionone,Ⅰ )、木
栓酮 ( f riedelin,Ⅱ )、表木栓醇 (epi-friedelanol,Ⅲ )、
蒲公英萜醇 ( tarax ero l,Ⅳ )、β -谷甾醇 (β -si tostero l,
Ⅴ )、豆甾醇 ( stigmastero l,Ⅵ )、胡萝卜苷 ( dauco s-
terin,Ⅶ )。其中 ,蒲公英萜醇、β -谷甾醇、胡萝卜苷为
首次从该植物中分得。
1 材料与仪器
紫菀药材购自河北安国 ,经中国药科大学生药
研究室张勉博士鉴定为菊科植物紫菀 A. tataricus
L. f.。 熔点用 X4显微熔点测定仪测定 ,温度未校
正 ; NM R用 Bruker DPX- 300, Bruker DRX- 400
核磁共振仪测定 , TM S为内标 ; M S用 HP5973N
M SD型质谱仪。 层析用硅胶为青岛海洋化工厂产
品 ,所用试剂均为分析纯。
2 提取与分离
紫菀根及根茎 7 kg ,粉碎成粗粉 ,用 80%工业乙
醇回流提取 2次 ,每次 4 h。合并提取液 ,减压回收溶
剂 ,得醇提物。 该醇提物悬浮于水中 ,以醋酸乙酯萃
取 ,得醋酸乙酯萃取部位。经硅胶柱色谱 ,石油醚-醋
酸乙酯梯度洗脱 ,从中分离得到化合物Ⅰ ~ Ⅶ 。
3 结构鉴定
化合物Ⅳ :白色粉末 , mp 280℃~ 281℃ (石油
醚 ) , Liebermann反应阳性。 EI-M S m /z (% ): 426
( M+ , 13) , 411( 9) , 302( 32) , 287( 29) , 269( 12) , 257
( 8) , 204( 63) , 189( 17) , 135( 33) , 121( 28) , 109( 42) ,
·875·中草药  Chinese T raditional and Herba l D rugs 第 34卷第 10期 2003年 10月
收稿日期: 2002-10-09基金项目:上海市教委重点学科 (“重中之重” )建设经费资助、国家中药管理局重点学科资助 (国中医药科 2001ZDZX005)
* 通讯作者  Tel: ( 021) 54232101
95( 36) , 81( 42) , 69( 74)。 1H-NM R( CDCl3 )δ: 5. 54
( 1H, dd, J= 8. 1, 3. 1 Hz, H-15) , 3. 20( 1H, dd, J=
4. 9, 10. 6 Hz, H-3) , 1. 20~ 2. 10 ( 22H, m ) , 1. 09
( 3H, s, CH3 ) , 1. 00( 3H, s, CH3 ) , 0. 98( 3H, s, CH3 ) ,
0. 95( 3H, s, CH3 ) , 0. 93( 3H, s, CH3 ) , 0. 91 ( 3H, s,
CH3 ) , 0. 82 ( 3H, s, CH3 ) , 0. 80 ( 3H, s, CH3 )。
13
C-NMR( CDCl3 )δ: 158. 11, 116. 90, 79. 10, 55. 56,
49. 31, 48. 78, 41. 35, 39. 00, 38. 78, 38. 02, 37. 76,
37. 74, 37. 59, 36. 70, 35. 81, 35. 15, 33. 72, 33. 37,
33. 12, 29. 94, 29. 85, 28. 82, 28. 02, 27. 17, 25. 92,
21. 34, 18. 82, 17. 52, 15. 47, 15. 44。 碳谱显示有 30
个碳 ,提示该化合物为三萜类化合物。氢谱示有 8个
甲基 ,且结构中有一个羟基和一个双键。以上光谱数
据与文献 [7 ]报道的蒲公英萜醇一致 ,鉴定化合物Ⅳ
为蒲公英萜醇。
化合物Ⅰ : 无色针晶 , mp 161℃~ 162℃ (丙
酮 ) , Liebermann反应阳性 ,与紫菀酮对照品薄层色
谱 Rf值及显色行为一致 ,化合物Ⅰ 鉴定为紫菀酮。
化合物Ⅱ : 无色针晶 , mp 258℃~ 259℃ (石油
醚 -醋酸乙酯 ) , Liebermann反应阳性 ,与木栓酮对
照品薄层色谱 Rf值及显色行为一致 ,化合物Ⅱ鉴定
为木栓酮。
化合物Ⅲ : 无色片晶 , mp 287℃~ 289℃ (石油
醚 -醋酸乙酯 ) , Liebermann反应阳性 ,与表木栓醇
对照品薄层色谱 Rf值及显色行为一致 ,化合物Ⅲ鉴
定为表木栓醇。
化合物Ⅴ : 无色针晶 , mp 136℃~ 137℃ (石油
醚 -醋酸乙酯 ) , Liebermann反应阳性。 与 β -谷甾醇
对照品薄层色谱 Rf值及显色行为一致 ,化合物Ⅴ鉴
定为 β -谷甾醇。
化合物Ⅵ :无色针晶 , mp 166℃~ 167℃ (石油
醚 -醋酸乙酯 ) , Liebermann反应阳性 ,与豆甾醇对
照品薄层色谱 Rf值及显色行为一致 ,化合物Ⅵ 鉴定
为豆甾醇。
化合物Ⅶ :白色粉末 , mp 285℃~ 286℃ (石油
醚 -醋酸乙酯 ) , Liebermann反应阳性。 与胡萝卜苷
对照品薄层色谱 Rf值及显色行为一致 ,化合物Ⅶ 鉴
定为胡萝卜苷。
References:
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鸡血藤化学成分的研究
严启新 ,李 萍* ,胡安明
(中国药科大学 ,江苏 南京  210038)
  鸡血藤为传统中药 ,《中华人民共和国药典》
2000年版一部收载鸡血藤为豆科植物密花豆
Spatholobus suberectus Dunn的干燥藤茎 ,其性温 ,
味苦、甘 ,归肝、肾经 ,有补血、活血、通络的功效 ,用
于月经不调、血虚萎黄、风湿痹痛等症 [1 ]。现代药理
研究表明:鸡血藤有抑制血小板聚集、降低血压、抗
心律失常等作用 [2 ]。
为寻找反映鸡血藤质量的化学成分 ,对鸡血藤
进行系统的化学研究 ,从其脂溶性部位中分得 6个
化合物 [3 ] ,从其醋酸乙酯和正丁醇部位中分得到 6
个化合物。通过光谱数据和理化常数分析 ,鉴定了它
们的结构 ,分别为 7-酮基谷甾酮 (Ⅰ )、大黄素 (Ⅱ )、
·876· 中草药  Chinese T raditional and Herba l D rugs 第 34卷第 10期 2003年 10月
收稿日期: 2002-12-16基金项目:国家重点科技项目 (攻关 )专题部分内容 ( 99-929-01-31)
* 通讯作者  Tel: ( 025) 5322256  E-mai l: lipingli@ publicl. pt t. js. cn