全 文 ：香青化学成分的研究
滑　艳1, 2 ,何　荔1,汪汉卿1X
( 1. 中国科学院兰州化学物理研究所 OSSO 国家重点实验室, 甘肃 兰州　730000;
2. 甘肃省人民医院 临床检验中心, 甘肃 兰州　730000)
　　香青 A nap halis sinica Hance 是菊科香青属中
的一种,主产于我国北部、中部、东部及南部,生长于
低山或高山灌丛、草地、山坡和溪岸,朝鲜和日本也
有分布[ 1]。全草入药, 具有平喘、镇咳、祛痰、消炎等
作用[ 2] , 但其化学成分至今未见报道。为此,我们对
香青的干燥全草进行了分离及结构鉴定, 从中分离
得到 8 个化合物, 分别为乌苏酸( ursolic acid, Ⅰ) ,
坡模醇酸( pomol ic acid, Ⅱ) , 3-O-B-D-吡喃葡萄糖-
( 6-O-对羟基反式香豆酰基) -山柰素苷 (椴树苷,
t ilir oside, Ⅲ ) , D-1-O-甲 基-肌-肌 醇 ( D-1-O-
methy lmyo-inostiol , Ⅳ ) , B-谷 甾醇 ( B-sitosterol,
Ⅴ) , 豆甾醇 ( stigmasterol , Ⅵ) , 胡萝卜苷( daucos-
tero l,Ⅶ) ,豆甾醇-B-D -葡萄糖苷( st igmaster ol-B-D -
glucoside, Ⅷ) ,以上化合物均为首次从该植物中分
离得到。
1　仪器和试剂
X - 4 型显微熔点测定仪, 温度计未校正;
IFR- 120HR型傅立叶变换红外光谱仪( KBr 压片,
德国 Bruke 公司) ; INOVA - 400 型核磁共振波谱
仪( Varian公司) , T MS 为内标; ZHB- HS 质谱仪;
柱色谱硅胶( 100～160 目, 200～300 目) , 硅胶 H,
硅胶GF 254均为青岛海洋化工厂产品;样品采自甘肃
省兰州地区石佛沟, 由张永红博士鉴定为香青属植
物香青 A naphalis sinica Hance。
2　提取与分离
香青干燥全草 7. 5 kg , 粉碎后分别经 95%,
75%乙醇室温浸泡提取4次,减压浓缩去醇后, 得浸
膏 1. 2 kg ,然后依次用石油醚,氯仿和醋酸乙酯进
行萃取, 再分别对这3个部分进行柱色谱。取石油醚
部分 100 g 上硅胶柱色谱,石油醚-醋酸乙酯梯度洗
脱,得到化合物Ⅴ和Ⅵ。取氯仿部分 48 g 上硅胶柱
色谱, 石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱, 得到化合物Ⅰ,
Ⅱ,Ⅶ和Ⅷ。取醋酸乙酯部分 130 g 上硅胶柱色谱,
氯仿-甲醇梯度洗脱,得到化合物Ⅲ和Ⅳ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 白色无定型粉末 (醋酸乙酯) , mp
258℃～260℃。其13C-NMR数据与文献 [ 3]报道的乌
苏酸基本一致, 因此确定化合物Ⅰ为乌苏酸。
化合物Ⅱ: 白色无定型粉末 (醋酸乙酯) , mp
272℃～274℃。其13C-NMR数据与文献 [ 4]报道的坡
模醇酸基本一致,因此确定化合物Ⅱ为坡模醇酸。
化合物Ⅲ:黄色片状结晶(氯仿-甲醇) , mp 213
℃～215 ℃。其1H-NMR和13C-NMR数据与文献 [ 5]
报道的 3-O-B-D -吡喃葡萄糖-( 6-O-对羟基反式香豆
酰基) -山柰素苷基本一致,因此确定化合物Ⅲ为 3-
O-B-D -吡喃葡萄糖-( 6-O-对羟基反式香豆酰基) -山
柰素苷。
化合物Ⅳ:无色片状结晶(甲醇) , mp 188 ℃～
189 ℃。IR MKBrmax cm - 1: 3 335( OH) , 2 930, 2 882( C-
H ) , 1 049( C-C0。1H-NMR( 400 MHz, DM SO-d6 ) D
在 3～4之间有多重吸收峰。其13C-NMR数据与文
献[ 6]报道的 D-1-O-甲基-肌-肌醇基本一致, 因此确
定化合物Ⅳ为 D-1-O-甲基-肌-肌醇。
化合物Ⅴ: 无色针晶(石油醚-醋酸乙酯) , mp
133 ℃～134℃。与 B-谷甾醇对照品混合溶点不下
降, Rf值与 B-谷甾醇对照品相同, IR 光谱与 B-谷甾
醇对照品一致, 因此确定化合物Ⅴ为 B-谷甾醇。
化合物Ⅵ: 与化合物Ⅴ混在一起未分开, 无色片
状结晶(石油醚-醋酸乙酯) , mp 150℃～152℃。硅
胶薄层在多种展开剂中为一点,且Rf值与B-谷甾醇
Rf值相同, EIM S显示两个分子离子峰 m/ z : 412和
414。其1H-NMR和13C-NMR数据与 B-谷甾醇和豆甾
醇的文献数据[ 7]对照显示为 B-谷甾醇和豆甾醇的混
合结晶,因此确定这一混合物为化合物Ⅴ和豆甾醇。
化合物Ⅶ和化合物Ⅷ:白色无定型粉末(甲醇) ,
mp 276 ℃～279 ℃。硅胶薄层在多种展开剂中为一
点, 其13C-NMR数据与文献 [ 8]报道的 B-谷甾醇和豆
甾醇糖苷的混合结晶基本一致,因此确定这一混合
·142· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 2 期 2004年 2月
X 收稿日期: 2003-05-16作者简介:滑　艳( 1965- ) ,女, 1987年 7月毕业于华南理工大学,获理学学士学位,现于中国科学院兰州化学物理研究所攻读理学博士学位,主要从事天然药物活性成份的提取分离及结构鉴定的研究。
* 通讯作者　博士研究生导师
物为胡萝卜苷和豆甾醇-B-D-葡萄糖苷。
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八角莲挥发油化学成分的GC-MS研究
倪士峰1 ,傅承新1* ,吴　平1,潘远江
X
( 1. 浙江大学生命科学院, 浙江 杭州, 310029;　2. 浙江大学理学院化学系, 浙江 杭州　310027)
　　八角莲 Dysosma versip ell is ( Hance) M . Cheng
et . Ying . ,又称“鬼臼”, 属于小檗科, 小檗属。它在
《本草经》中被列为“下品”: “鬼臼,味辛温, 主杀蛊毒
鬼注精物, 辟恶气不祥, 逐邪解百毒⋯⋯”。后来的
《证类本草》、《本草纲目》、《植物名实图考》和《全国
中草药汇编》等著名医籍均有记载[ 1, 2]。其根和根状
茎在民间入药, 有治疗毒蛇咬伤、痈疖肿痛、跌打损
伤、风湿关节痛、半身不遂、气管炎、乳蛾、咽喉肿痛、
乙型肝炎、流行性腮腺炎、小儿惊风、清热解毒等功
效,也可做杀虫剂。花和果实入药治疗劳伤气喘;叶
可治疗哮喘、背痈溃烂。近年来的研究表明,该类植
物含芳基四氢萘类木脂素(如鬼臼毒素)以及其他药
用成分,特别值得注意的是八角莲属植物具有较强
的抗癌(子宫癌、食道癌、乳腺癌等)、抗病毒、保肝、
免疫调节和其他多种生物活性[ 2]。然而,本属植物在
《中华人民共和国药典》各版中均未见收载。
迄今为止,有关八角莲属植物成分的报道, 多数
属于其根茎中所含的鬼臼脂素等木脂素类[ 2～5] ; 但
至今未见有关其地上部分化学成分的报道。我们通
过水蒸气蒸馏-乙醚萃取法首次对八角莲地上部分
提取挥发油, 采用毛细管 GC-MS 法分离并分析鉴
定了其成分, 并采用气相色谱面积归一化法测定了
28 个成分的相对体积百分数。本研究旨在为八角莲
原植物的综合开发应用提供一定科学依据。
1　实验部分
1. 1　仪器与材料: 气相色谱-质谱-计算机联用仪
( HP6890/ 5973型,美国 Hew lett Packard 公司) , 八
角莲原植物 2001年 7月采于湖南桑植天平山保护
区, 由浙江大学生命科学院傅承新教授鉴定为八角
莲 D . versip el lis ( Hance) M . Cheng et . Ying . , 凭
证标本现存放在浙江大学植物标本馆(标本号:
LZC0100712)。
1. 2　挥发油提取:新鲜的材料地上部分晾干,洗净、
切碎后用自行改进后的水蒸气蒸馏装置,蒸馏 5 h,
同时收集馏出液,采用乙醚萃取法提取出挥发油, 用
无水硫酸钠干燥,得到具有咖啡香气的浅黄液体, 储
存于- 20 ℃冰箱,并及时测定。干燥的地上部分出
油率为 0. 28%。
1. 3　测定条件: 色谱条件: Varian CP- 3800 型气
相色谱仪器。CP-sil 8CB low bleed/ M S column ( 30
m×0. 25 cm×0. 25 Lm) , 载气为氦气, 柱流量 1
mL/ min,汽化室温度: 250 ℃; 升温程序为从 60 ℃
开始以7 ℃/ m in升到 260℃, 保温 8 min,溶剂延迟
3 min; FID 检测器。
质谱条件: EI 电离源, 电离电压 70 eV ,离子源
温度 230 ℃, 扫描范围: 40～650 amu, 进样量 1. 0
LL,分流比 10∶1。
2　结果与讨论
·143·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 2 期 2004年 2月
X 收稿日期: 2003-06-27作者简介:倪士峰( 1975- ) ,男,江苏沛县人, 1996年毕业于江苏徐州师范大学生物系,获生物学学士学位, 1999年于浙江大学获植物资源学硕士学位, 2003年于浙江大学获得植物营养学博士学位,目前在南京大学做植物学博士后, 从事植物内生菌天然产物化学研究。　Tel: ( 025) 83592085　E-mail: ns fs ton e@ sohu. com
* 通讯作者　E-mail: fucx sml@m ail . hz. zy. cn　fax: ( 0571) 84632273