全 文 ：References:
[ 1 ]　Ch P (中国药典) [S ]1 2000 ed1 V o l É 1
[ 2 ]　H uang M S, Shen Y G1 D eterm ination of naringin in E x o2
carp ium citri g rand is by RP2H PL C [J ]1 Ch in T rad it H erb
D rug s (中草药) , 1990, 21 (5) : 151
[ 3 ]　 Info rm ation Cen ter of Ch inese H erbal M edicine, State Phar2
m aceu tical A dm in istration of Ch ina1 H and book of A ctive Constituen ts in P hy tom ed icine (植物药有效成分手册) [M ]1Beijing: Peop le’s M edical Pub lish ing House, 19861[ 4 ]　Bankova V S, M arekov N L 1 A study on flavono ids of p ropo2lis [J ]1 J N a t P rod , 1983, 46 (4) : 4711[ 5 ]　L ei H M , Sun W J , L in W H 1 Study on chem ical compo s2t ions in pumm elo (C itri g rand is) [J ]1 N orthw est P harm S ciJ (西北药学杂志) , 2000, 15 (5) : 2031
麸炒北苍术化学成分的研究
李　霞1, 孟大利2, 李　铣23 , 王金辉2Ξ
(11 天津大学化工学院 制药工程系, 天津　300072; 　21 沈阳药科大学 天然药化研究室, 辽宁 沈阳　110016)
　　北苍术A tracty lod es ch inensis (DC1) Ko idz1 为
《中华人民共和国药典》所载的苍术项下二种基源植
物之一, 即菊科植物茅苍术A 1 lancea (T hunb1)
DC1 或北苍术的干燥根茎。苍术性味为辛、苦、温, 专
入脾胃, 具有燥湿健脾、辟秽化浊、祛风湿、解表、明目
等诸功效。通常经炮制成麸炒苍术药用[1 ]。为探索麸
炒北苍术的成分, 继前文报道[2 ] , 又分离到 4 个化合
物。分别鉴定为: 22苯乙醇芸香糖苷 (22phenylethyl Β2
ru t ino side, É ) , 汉黄芩苷甲酯 (w ogono sidem ethyl
ester, Ê ) , 原儿茶醛 (p ro tocatechualdehyde, Ë ) , 原
儿茶酸 (p ro tocatechu ic acid, Ì )。
1　仪器与材料
核磁共振光谱用B ruker A RX - 300 型核磁共
振光谱仪测定 (TM S 内标) ; 熔点用 Yanaco M P -
S3 显微熔点测定仪测定 (未校正) ; TL C 用硅胶为
GF 254, H PTL C; H PL C; Sh im adzu CTO - 6A 高压液
相色谱仪, 高效液相色谱溶剂为色谱纯; 色谱柱: 岛
津 Sh im 2pack PR EP2OD S 柱; 柱色谱用硅胶 (200～
300 目) 均系青岛海洋化工厂生产; 大孔树脂D 101
由河北沧州宝恩化工有限公司生产。北苍术药材由
沈阳药科大学孙启时教授鉴定。按《中华人民共和国
药典》法炮制。
2　提取与分离
麸炒北苍术饮片经水提取 3 次, 每次 3 h, 提取
液浓缩后的药液经乙醇沉淀, 所得上清液依次用石
油醚、氯仿、醋酸乙酯分步萃取。醋酸乙酯萃取物经
硅胶吸附柱色谱, 氯仿2甲醇 (100∶2, 100∶4, 100∶
9)梯度洗脱, 分别得到化合物É～ Ì。
3　结构鉴定
化合物É : 白色无定形粉末 (甲醇) , mp > 300
℃,M o lish 反应呈阳性。该化合物理化性质和光谱
数据与文献报道的 22苯乙醇芸香糖苷比较基本一
致[3 ] , 因此确定该化合物结构为 22苯乙基2O 2Α2L 2鼠
李糖2(126) 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷。
化合物Ê : 淡黄色粉末 (甲醇) ,mp 238 ℃～ 240
℃。盐酸2镁粉反应呈樱红色, 三氯化铁和M o lish 反
应呈阳性, 推测其为含酚羟基的黄酮苷类化合物。理
化性质、波谱数据与文献中汉黄芩苷甲酯数据对照
基本一致[4 ] , 鉴定其为汉黄芩苷甲酯。
化合物Ë : 淡黄色针晶 (丙酮) ,mp 153 ℃～ 155
℃, 三氯化铁和氯化锶反应阳性, 示存在邻二酚羟
基, 可能存在烯醇羟基。1H 2NM R谱中 ∆6187 (1H , d,
J = 715 H z, H 25) , ∆7125 (1H , dd, J = 715 H z, H 26) ,∆7122 (1H , b rs, H 22) 为典型苯环的ABX 系统。由
1H 2NM R谱中 ∆9167 (1H , s) 氢信号, 结合13C2NM R
谱中 ∆19111 碳信号, 推测该化合物含有醛基官能
团。 13C2NM R谱中给出 7 个碳信号, ∆15214 (C24) ,
14610 (C23)推测为两个连有羟基的芳碳信号。将以
上理化性质和光谱数据与文献报道的原儿茶醛比较
基本一致[5 ] , 鉴定其为原儿茶醛。
化合物Ì : 白色针晶 (甲醇) , mp 200 ℃～ 202
℃。三氯化铁和溴甲酚绿反应均呈阳性, 推测其可能
为酚酸类化合物。 1H 2NM R谱中给出 ∆7133 (1H , s,
H 22) , 7128 ( 1H , d, J = 811 H z, H 26) , 618 ( 1H , d,
J = 811 H z, H 25)为苯环典型ABX 系统, ∆9170 处给
出活泼氢质子。 13C2NM R 谱中给出 6 个碳信号,∆16715 为羧基的碳信号, ∆15010 (C24) 和 14419 (C2
3)为连有酚羟基的碳信号, ∆12119 (C21, 6)碳信号的
·005· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 5 期 2004 年 5 月
Ξ 收稿日期: 2003207222
作者简介: 李　霞 (1978- ) , 现在天津大学化工学院制药工程系任教。　T el: (022) 87401546
峰约为其他碳信号峰的两倍。将此理化性质和波谱
数据与文献对照基本一致[6 ] , 鉴定其为原儿茶酸。
References:
[ 1 ]　Ch P (中国药典) [S ]1 2000 ed1 V o l1 É 1
[ 2 ]　L i X, W ang J H , L i X, et a l1 Studies on the chem ical con2
stituen ts of A tracty lod es ch inensis (DC1 ) Ko idz1 É [J ]1
S heny ang P harm U niv (沈阳药科大学学报) , 2002, 19 (3) :
17821791
[ 3 ]　 Inagak i J , W atanabe N , M oon Jae2H ak, et a l1 Glyco sidic ari2
m a p recurso rs of 22phenylethyl and benzyl alcoho ls from J as2 m inum sam bac flow ers [J ]1 B iosci B iotech B iochem , 1995, 59(4) : 73827391[ 4 ]　Yom imo ri T , M iyaich i Y, Kizu H 1 O n the flavono id con2stituen ts from the roo ts of S cu tella ria ba ica lensis Geo rgi1 É[J ]1 Y akug aku Z assh i, 1982, 102 (4) : 38823911[ 5 ]　S ad tler S tand ard Carbon2132N M R S p ectra [M ]1 V o l1 812851 Ph iladelph ia: Sadtler Research L abo rato ries, IN C119841[ 6 ]　W ang X S, Che Q M , L i Y M , et a l1 A study on chem icalconstituen ts in seeds of C ra tag eus p inna tif id a Bge1 var1 m a2jor N 1 E1 B r1 [J ]1 Ch ina J Ch in M ater M ed (中国中药杂志) , 1999, 24 (12) : 73924701
莲心季铵碱的结构解析与鉴定
潘　扬1, 2, 杨光明1, 2, 蔡宝昌2, 丁　岗3Ξ
(11 江苏省中药质量控制工程技术研究中心, 江苏 南京　210029; 　21 南京中医药大学, 江苏 南京　210029;
31 江苏中康新药指纹图谱开发有限公司, 江苏 南京　210029)
　　莲子心为睡莲科莲属植物莲N elum bo nucif era
Gaertn 种子的幼叶及胚根收载于 2000 年版《中华人
民共和国药典》É 部。莲子心味苦性寒, 具有清心去
热、固肾涩精的功效, 用于心烦, 目赤肿痛, 遗精等症
的治疗。临床报道其清心火、平肝火、泻胃火、降肺火,
可治疗老年人心烦失眠、青年人心火亢盛的高血压。
莲子心主要含有莲心碱 ( lien sin ine )、异莲心碱
( iso lien sin ine)、甲基莲心碱 (neferine) [1 ]、莲心季铵
碱 ( lo tu sine )、荷叶碱 ( nuciferine ) 和前荷叶碱
(p ronuciferine) [2, 3 ]等, 均为异喹啉类生物碱。其中,
莲心季铵碱属于单苄基异喹啉类生物碱。莲心季铵碱
有强而持久的降压作用[2 ] , 可促钙内流, 机制可能是
增加L 型通道的可利用度[4 ]。莲心季铵碱剂量依赖性
地增加离体心肌的收缩力, 并无明显的抗心律失常作
用, 对绿脓杆菌有一定的抑菌作用[5 ]。关于莲心季铵
碱的结构, 古川宏等于 1965 年首先从台湾产莲子心
中提取到莲心季铵碱, 并形成莲心季铵碱氯化物、苦
味酸盐和碘化物, 测定了熔点, 结合其核磁共振氢谱
推测了莲心季铵碱的结构, 但未对化学位移作具体指
认[3 ]。其余迄今未见有文献作详细的解析, 为求得其
结构的准确, 我们运用UV , IR , 2D 2NM R , LD 2M S,
TO F2M S, E I2M S, ES I 等现代分析技术, 对莲心季铵
碱的结构作了详细的解析, 现予以报道。
莲心季铵碱为白色无定形粉末, mp 214 ℃～
215 ℃。分子式为C 19H 24O 3N [ TO F2HRM S, m öz
31411796 (M + ) , 理论相对分子质量为 31411756 ]。
UV ΚM eOHm ax nm : 22816 ( logΕ= 4115) , 28310 ( logΕ=
3165) , 前者是芳香核有发色团取代时出现的 K 吸
收带, 后者是芳香族化合物的B 特征吸收带。IR ΜKB rm ax
cm
- 1
: 3 550, 3 115, 3 010, 2 975 [ b r1, v (O 2H ) ],
1 618, 1 598, 1 520 [ 苯环骨架振动, Μ(C = C ) ],
1 265, 1 242 [ Μ(C2O 2C) ], 1 118, 910, 880, 840, 提示
存在苯环系统、羟基、醚键, 而没有羰基。激光解吸质
谱LD 2M S m öz : 352 (M + K+ + H ) , 336 (M + N a+ -
H ) , 314 (M + )。
电喷雾离子化质谱 (ES I) 显示主要离子碎片有
m öz 269 (M - 45) + , 221, 符合苄基异喹啉类生物碱
的裂解规律。电子轰击质谱 (E I2M S) 显示主要离子
碎片有m öz 220 (M - 94) + , 147, 121, 100, 符合苄基
异喹啉类生物碱的裂解规律, 其裂解途径见图 1。
在莲心季铵碱的氢谱中, 提示有 2 个N 2CH 3 信
号 ∆3112, ∆3144[ 3H each, s, N (CH 3) 2 ], 1 个O 2CH 3
信号 ∆3137 (3H , s,OCH 3)和 6 个芳氢质子信号。它
的碳谱提示有 19 个碳原子信号, 其D EPT 试验表
明 19 个碳原子分别以 3 个伯碳、3 个仲碳、7 个叔碳
和6个季碳的形式存在。上述各氢和碳的化学位移
值是1H 21HCO SY、HM Q C 和 HM BC 谱充分分析的
基础上, 参照苄基异喹啉类生物碱的化学环境而指
定的, 如表 1 所示[6 ]。
　　在1H 2NM R 谱中观察到6个A r2H 信号均以单
·105·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 5 期 2004 年 5 月
Ξ 收稿日期: 2003208212
基金项目: 江苏省教育厅自然科学基金 (JW 970081)
作者简介: 潘　扬 (1964- ) , 男, 上海市人, 南京中医药大学副教授, 博士生, 主要从事中药化学研究。