全 文 ：min,加 2滴 0. 1%百里酚蓝指示剂 ,滴加 HCl-
CH3OH至指示剂由深蓝色变为浅黄绿色 ,再加入
0. 5 mL甲醇即可。
2. 2　仪器及色谱条件: HP5890 GC /HP5972 M S气
/质联用仪。色谱柱为 BP1( nonpo lar)石英毛细管柱
( 60 m× 0. 22 mm× 0. 25μm) (澳大利亚 SGE公
司 ) ;初始温度 160℃ ,停留 10 min,以 1℃ /min一
阶升温至 230℃ ,保持 10 min。进样口温度 250℃ ,
柱流量 1 m L /min。 电离方式 EI,电离电压 1 965
mV ,离子源温度 188℃ ,扫描质量范围 50～ 550
amu。
2. 3　分析结果:取已甲酯化后的防风超临界萃取物
与防风挥发油分别进样 1μL用 GC-M S联用分离 ,
鉴定脂肪酸。 结果见表 2。
　　从上表可以看到 ,防风超临界萃取物与防风挥
发油中所含的脂肪酸亦有不同 ,防风超临界萃取物
主要含 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 ( Z , Z ) , 9-十八碳烯
酸甲酯 ,十六烷酸甲酯等脂肪酸。
表 2　防风超临界 CO2萃取物与防风挥发油中
脂肪酸 (甲酯 )分析结果的比较
编号 名　　称 含量 (% )防风 -SFE 防风 -WD
　 1 2-(E ) -壬烯二酸甲酯 　　 — 　 0. 57
2 10—十一碳烯酸甲酯 　　 — 1. 532
3 十四烷酸甲酯 　　 — 1. 776
4 十五烷酸甲酯 　　 — 2. 378
5 7-十六烷酸甲酯 　　 — 1. 623
6 9-十六烷酸甲酯 　 1. 589 0. 819
7 十六烷酸甲酯 8. 649 14. 172
8 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 ( Z , Z ) 52. 144 14. 678
9 9-十八碳烯酸甲酯 25. 294 4. 458
10 12-十八碳烯酸甲酯 1. 199 　　 —
11 十八碳烯酸甲酯 1. 447 0. 428
12 11-二十碳烯酸甲酯 1. 130 　　 —
参考文献:
[1 ]　马　红 . 防风近年研究概况 [ J ].中草药 , 1994, 25 ( 8): 438-
440.
[2 ]　王建华 ,楼之岑 . 中药防风研究概况 [ J ].中国药学杂志 , 1992,
27( 6): 323-327.
[3 ]　吉　力 ,徐植灵 ,潘炯光 .防风挥发油的 GC-M S分析 [ J] .天然产物研究与开发 , 1995, 7( 4): 5-7.
[4 ]　王建华 ,周文序 . 防风中脂肪酸类的分析鉴定 [ J ].中国中药杂志 , 1997, 22( 9): 551-552.
锦灯笼化学成分的研究 (Ⅱ )
李　娟1 ,李　静1 ,李德坤 2
( 1. 吉林大学公共卫生学院 ,吉林 长春　 130021;　 2. 天津天士力集团中药研究所 ,天津　 300402)
　　前文 [1 ]曾报道从通化产茄科植物锦灯笼
Physalis alkekengi L. v ar. f rancheti ( Mast. )
Makino中分离鉴定了 4种化合物即酸浆苦素 A,
B, R及豆甾醇 ,我们又对前文的氯仿萃取部分及正
丁醇部分进行硅胶柱层析 ,分离得到了 3个化合物 ,
分别鉴定为酸浆苦素 L(Ⅰ )、M (Ⅱ )及阿魏酸 (Ⅲ )。
其中阿魏酸为首次从该植物中分得。
1　仪器与材料
药材采自吉林省通化地区 ,原植物由原白求恩医
科大学药学院生药教研室张静敏主任鉴定为锦灯笼
P .alkekengi L. va r. f rancheti ( Mast. ) Makino。
Ko fler显微熔点测定仪 (未校正 ) ;美国 Nico-
let , 5DX-FJ型红外光谱仪 ;美国 LSI公司 , LDI-
1700激光解析飞行时间质谱仪 ;美国 FINN IGAN
公司 LCQ质谱仪 ; Bruker ARX-300型核磁共振
仪 ;柱层析用硅胶与薄层层析硅胶均为青岛海洋化
工厂生产。试剂均为分析纯。
2　提取与分离
锦灯笼 10 kg粉碎后 ,用水加热提取 3次。提取
液浓缩后 ,得总浸膏 950 g。对总浸膏分别用氯仿、乙
酸乙酯及正丁醇萃取 ,将其分为 3个部分。取氯仿萃
取部分 ( 8 g )经硅胶柱层析 ,氯仿 -丙酮 -甲醇 ( 50∶
1∶ 10)洗脱部分经活性炭脱色及重结晶得化合物Ⅰ
( 25 mg )与Ⅱ ( 30 mg )。正丁醇萃取部分 ( 35 g )经硅
胶柱层析 ,氯仿 -甲醇 ( 20∶ 1)洗脱部分经活性炭脱
色及重结晶得化合物Ⅲ ( 25 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 黄色针状晶体 , mp 198℃～ 199℃
(丙酮 )。 M A-LDI-TO F-M S给出 m /z: 529. 1,为
[M+ H ]
+ ,即化合物Ⅰ的相对分子质量为 528。结合
1
HNMR、 13 CNMR谱确定分子式为 C28 H32O10。 IR
( KBr ): 3 413 cm
- 1为羟基吸收峰 , 1 786、 1 748及
·788· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 9期
收稿日期: 2002-03-27基金项目:吉林省科委应用基础研究基金资助项目 ( 990577-1)作者简介:李　娟 ,女 ,博士 ,副教授 ,主要从事天然药物化学 ,多金属氧酸盐及新药开发研究工作。
1 651 cm
- 1分别为 γ-内酯、五元环酮及 δ-内酯 ,
1 631 cm
- 1为环己烯酮吸收峰。13CNMR谱 ( DM SO-
d6 ): 给出 28个碳信号 ,δ101. 6为连有游离羟基碳。
δ35. 1、δ16. 5说明 C-25连有甲基 ,即 C-27为甲基。
C-27与 C-14上氧为未成环的结构 ,初步认为符合
酸浆苦素类化合物的谱学特征。 δ209. 3为羰基碳 ;
δ128. 3、 126. 6为 Δ3, 4 ;δ142. 3、 127. 8为 Δ5, 6 ;δ61. 5
为羟基取代碳 ,推测可能为酸浆苦素 L。进一步分析
1 HNM R谱 ( CDCl3 )给出: 3个叔碳上的质子信号
(δ1. 16、 1. 32及 1. 71) , 2个叔碳上羟基的质子信号
(δ5. 52及 6. 85) , 1个仲碳上羟基的质子信号
(δ5. 07, d, J= 4 Hz) , 3个烯属碳上的质子信号
(δ5. 76, d, J= 5 Hz;δ5. 88, brd, J= 10 Hz;δ6. 4, d,
J= 10 Hz) ,以上数据与文献 [2 ]报道的酸浆苦素 L相
同 ,故鉴定化合物Ⅰ为酸浆苦素 L。
化合物Ⅱ : 白色针状晶体 , mp 224℃～ 225℃
(丙酮 )。 ESI-M S给出 m /z: 513. 0,为 [M+ H ]+ ,即
化合物Ⅳ的相对分子质量为 512。 结合 1HNM R、
13
CNM R谱确定分子式为 C28H32O9。 IR, 1 H, 13 CNMR
数据与文献 [3 ]报道的酸浆苦素 M基本一致 ,故鉴定
化合物Ⅱ为酸浆苦素 M。
化合物Ⅲ :白色正方棱形结晶 (甲醇 ) , mp 173
℃～ 174℃ (丙酮 )。 MA-LDI-TOF-M S给出 m /z:
195. 3,为 [M+ H]+ ,即化合物Ⅲ的相对分子质量为
194。 结合 1HNMR、 13 CNMR谱确定分子式为
C10H10O4。 IR, 1H, 13 CNMR数据与文献 [4 ]报道的阿
魏酸一致 ,故鉴定为化合物Ⅲ为反式阿魏酸。
参考文献:
[ 1 ]　李　静 ,李　娟 ,李德坤 . 锦灯笼化学成分的研究 (Ⅰ ) [ J ].中
草药 , 2002, 33( 8): 692.
[ 2]　 Masao K, Taketosh i M , Sei ji K , et al . A new ph ysalin f rom
Physal is alkekegi: St ructu re of physalin L [ J] . Ph ytochem-
is t ry, 1987, 26( 12): 3313-3317.
[3 ]　 Masao K, Toichi O, Masaki N, et al . St ructu re of ph yalin M
is olated Physali s alkekegi var f rancheti [ J] . Bull Ch em Soc
Jpn, 1988, 61( 7): 2696-2698.
林问荆化学成分的研究
李淑惠1 ,李平亚2 ,刘金平 2 ,张颜彤 1
( 1. 长春医学高等专科学校 药学系 ,吉林 长春　 130031;　 2. 吉林大学药学院 ,吉林 长春　 130021)
　　林问荆 Equisetum sylvat icum L. 为木贼科木
贼属植物 ,分布于朝鲜、日本、前苏联、北美及中国东
北的长白山地区和内蒙古等地。全草入药 ,具有收敛
止血、利尿镇痛等功能。用于治疗风湿症、痛风、肾炎
等 [1 ]。其根含问荆皂苷、生物碱 ,地上部分主含黄酮
苷类、高级烷烃 [ 2]、有机酸 [ 3]及挥发油 [4 ]等。近年来 ,
通过对木贼科问荆、木贼等植物的药理活性研究发
现 ,本科植物大多具有降血压、降血脂、保肝及抗肿
瘤等多方面生物活性 [5 ]。林问荆的化学成分及药理
活性 ,国外研究较多 ,我国报道甚少 ,为开发利用长
白山资源 ,我们从林问荆乙醇提取物中首次分离得
到 3个化合物 ,经理化测定和光谱 ( IR, 13 CNMR,
1 HNM R)分析 ,确定了结构 ,分别是 β -谷甾醇 (Ⅰ ) ,
正十八烷 (Ⅱ )及壬醇 (Ⅲ )。
1　仪器和材料
Ko fler显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ; Nico-
let 5MX-FT型红外光谱仪 ( CDCl3为溶剂 ) ; Bruker
ARX-300型核磁共振仪 ( TM S内标 ) ;柱层析、薄层
层析用硅胶 G、 H( 200～ 300目 ,青岛海洋化工厂 ) ;
溶剂和试剂均为分析纯 ;洗脱剂的溶剂系统为 A:环
己烷 -石油醚 ( 4～ 1∶ 1) , B:石油醚 -乙酸乙酯 ( 10～
1∶ 1) ;显色剂为 10% H2 SO4醇溶液 , 110℃加热显
色 ;林问荆样品采自吉林省抚松县 (长白山维东地
区 ) ,由吉林大学药学院生药教研室张静敏教授鉴定
为 E. sylvaticum L. 。
2　提取和分离
取林问荆药材 3. 5 kg ,阴干 ,破碎成长 3～ 5
cm。用 10倍量体积的 95%乙醇回流提取 3次 ( 2 h /
次 ) ,过滤浓缩得总浸膏 510 g ,分别用石油醚、乙醚、
氯仿、乙酸乙酯及正丁醇依次进行萃取 ,减压浓缩 ,
分离得 5个部分。其中乙醚萃取物 18 g ,经硅胶柱层
析 ,洗脱剂 A梯度洗脱 ,薄层检查 ,合并相同组分 ,
共得到 6个组分。其中 2～ 4组分 ,反复多次硅胶柱
(下转第 833页 )
·789·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 9期
收稿日期: 2001-06-11作者简介:李淑惠 ( 1957-) ,女 ,吉林长春人 ,教授 ,毕业于吉林大学药学院 ,获医学硕士学位 ,现任长春医学高等专科学校药学系主任 ,主要从事中草药有效成分提取、分离及新药工艺研究 ,参加省级科研课题 5项 ,发表论文 10余篇。 Tel: ( 0431) 4825154