全 文 ：(姐 ) b y e h e m ie a l a n d s p e e tr a l m e th o d s . A m o n g t he s e e o m p o u n d s , 1 15 a d a m m a r a n e t r ite r p e n o id dise o v e r ed
fo r th e fi r st t im e in E ri c a c e a e ; I
, 班 a n d 姗 h a v e n o t b e e n r e P o r te d p r e v io u sly fr o m E r iea c ea e ; th e o th e r fo u r
e o m Po u n d s w e r e o b ta in e d fr o m th e tit le Pla n t fo r th e fir st tim e
.
K ey w o r d s E ri c a c e a e Ga
u lth eri a 少u n n a n e n s i: (F r a n e h . ) R e h d . 3件a ee tyl一 1 2 , 2 5 一d ie n 一d a m m a r a n e
米易地不容生物碱的研究
南京 医科大学 (2 1 0 0 2 9 )
中国药科大学
曾 群 帝
谢 宁 阂知 大
摘 要 从防己科植物 的一个新种 米易地不容 St eP han 故 m 妙ien si ‘ 的块根中分得 7 种生 物碱 , 根
据理化性质和波谱分析等方 法鉴定为 l一四氢 巴 马汀碱 ( I ) 、紫荃单 酚碱 ( 亚 ) 、巴 马 汀碱 ( l )、 d 一斯
蒂酚灵碱 (w )、千 金藤宁碱 ( V ) 、去亚 甲小粟碱 ( VI )和药根碱 (皿 ) 。 其中 VI 为首次从千金藤 属植物
中分得 。
关键词 米易地不容 生物碱 结构 鉴定
米 易 地 不 容 S teP h a n ia m iy ie n s is
Y
.
Y
.
Z h a 。 。t L。 系防己科千金藤属 S teP h“ -
ni a 植物 中的一新种 〔, 〕 , 其化学成分的研究未
见报道 。今从其块根 中分得 7 种生物碱 , 经鉴
定 为 l一四 氢 巴 马 汀 碱 (l一t e t r a 一hy d r o p a lm a -
t in e
,
I )
, 紫荃 单酚 碱 (e o r yd a lm in e , l ) , 巴
马 汀 碱 (p a lm a t in e , l ) , d 一斯 蒂 酚 灵 碱 (d -
s t e p h a r in e
,
W )
, 千金藤 宁碱 (s te p ha r a n in e ,
v )
, 去亚 甲小聚碱 (d e m e thy le n e b e r b e r in e ,
矶 )和药根碱 (ja t r o r r hiz in e , 皿 ) 。 得率分别为
0
.
1 0 %
,
0
.
0 2 %
,
0
.
1 1 %
, 0
.
2 2 %
,
0
.
0 1 %
,
0
.
0 1 %
,
0
.
0 3 %
, 其中化合物 VI 为首次从千金
藤属植物中分得 。
1 仪器和材料
熔点用显微熔点测定仪测定 (未校正) 。 旋
光度用 PE 2 4 1M C 型旋光仪 , IR 为 P e kin 一E le -
m e r 9 8 3 型 红 外 光 谱 仪 , U V 用 S h im a d z u
U V
一2 0 0 0 型 紫 外 分 光 光 度 仪 (甲 醇 为 溶
剂) , ’H N MR 用 B r u ke r A CF一 3 0 0 型核磁共振
仪测定 , T M S 为内标 。 所用试剂均为 A R 级 。
原植物米 易地不容 St eP h a ni a m 妙ien si :
块根 由四川中药研究所赵素云提供并鉴定 。
2 提取和分离
米 易地不容块根 4 . 5 k g (粉末 ) , 工业酒
精 提取 。 醇浸膏用 1 . 5 %H CI 溶液溶解 , 过
滤 。 滤液用氯仿提取 , 得浸膏 A 部分 。 酸液用
浓氨水碱化后 , 分别用氯仿 , 正丁醇提取 , 得
浸膏 B 部分及 C 部分 。
A 部分用硅胶柱层析 , 石油醚 一氯仿系统
梯度洗脱 , 分得化合物 I 、 l 。 化合物 I 为无
色块晶 (甲醇 ) , m p 14 0 ℃ ~ 1 4 2 ℃ 。 再用氯仿 -
甲 醇系 统洗 脱 , 得 化合 物 l , 黄 色针 晶 (甲
醇 ) , m p 2 3 0 ℃一 2 3 2 oC (分解 ) , 有强烈荧光 。 B
部分用硅胶柱层析 , 石油醚 一氯仿系统洗脱 ,
得化合物 W 。 C 部分用硅胶柱层析 , 氯仿一 甲
醇系统梯度洗脱 , 依次得化合物 VI 、 I 及 vI 。
化 合 物 珊 为 红 色 针 晶 (甲 醇 ) , 有 荧 光 ,
m p Z 1 8 C 一 2 2 0 ℃ (分解 ) 。
3 鉴定
化 合物 l (紫荃单酚碱 ) : 白色柱状结晶
(丙 酮 ) , m p 1 7 0 ℃ ~ 1 7 2 C , 〔a〕誉一 2 8 4 0 (e ,
0
.
2
,
E tO H )
。
U V 在 2 0 9 , 2 3 0 , 2 8 1 n m 处有吸
. ad d r e s s
:
Z eng Q
u n , N a n jin g U n iv e r s ity o f M ed ie a l Sc i
e n e e s , N a n jin g
女 , 30 岁 。 毕业于 中国药科大学药物化学专业 , 获理学硕士学位 。
, 主要研究成果有《川南地不容及 米易地不容 化学成分的研究》等 。 现为南京 医科大学讲师
, 从事植物化学及其群究研
曾的
理药
.
2 5 0
.
收 , 提示为四 氢原小聚碱型生物碱 。 IR 呈现
经基 ( 3 4 0 0 e m 一 ‘) , 芳 香 核 (1 6 1 0 , 1 5 2 0 ,
1 5 0 0 e m 一 , ) 的 特 征 吸 收 。 ‘H N MR ( 3 0 0
M H z
,
C D C 1
3 ,
a)
: 3
.
7 7
,
3
.
8 7
,
3
.
8 9 (g H
, 各为
单峰 , 3 X O C H 3 ) , 4 . 2 4 (IH , d , J= 1 5 . 8 H z ,
C
s一
H e x )
,
6
.
4 7 (IH
, 加 D ZO 消失 , C l。一O H ) ,
6
.
6 2 (IH
, s , C
‘一
H )
,
6
.
7 0 (IH
,
A B 型 , J= 8 . 3
H z
,
C
l , 一
H )
,
6
.
7 3 (IH
, s , C
l一
H )
,
6
.
7 7 (IH
,
A B 型 , J= 8 . 3 H z , C 1 2 一H ) 。综合以上数据 , 化
合 物 l 与文 献 报 道 的紫 董 单 酚 碱 完 全 相
符 〔2〕。
化合物 w (d 一斯 蒂酚灵碱 ) : 淡 红色柱状
结晶 (丙酮 ) , m p 1 7 9 ℃一 1 8 0 0C , 〔a 〕那+ 2 0 4 0
( e
,
0
.
2
,
E tO H )
。
U v 入黔H n m (10 9 。 ) : 2 1 0
(4
.
7 8 )
,
2 3 2 (4
.
5 9 )
,
2 8 5 (3
.
7 3 )
。
IR 呈现胺基
(3 2 4 0 em
一 ‘
)
, 共扼拨基 (1 6 6 0 e m 一 ‘)和芳香
核 (1 6 0 0 , 1 5 0 0 。m 一‘ )的特征吸收 。 ‘H 一N M R
(3 0 0 M H z
,
C D C I
: ,
6 )
: 2
.
2 0
,
2
.
4 0 (ZH
, 各 为
d d 峰 , J一 1 0 . 5 , 1 1 . 9 H z , C 7 一H a x , C 7 一H e x ) ,
2
.
7 6 (ZH
,
m
,
C
‘一
H )
,
3
.
1 5
,
3
.
4 5 (ZH
, 各为单
峰 , C s一H a x , C S 一H e x ) , 3 . 6 0 , 3 . 5 2 (6 H , 各为单
峰 , Z X O C H 3 ) , 4 . 3 0 (IH , d d 峰 , J= 6 . 3 , 1 0 . 5
H z
,
C
o a 一
H )
,
6
.
3 1 (IH
,
d d 峰 , J= 1 . 9 , 9 . 9 H z ,
C
, 1 一
H )
,
6
.
4 1 (IH
,
d d 峰 , J = 1 . 9 , 1 0 . 0 H z ,
C
g 一
H )
,
6
.
6 4 (IH
, s , C
3 一
H )
,
6
.
9 0 (IH
,
d d 峰 , J
= 2
·
8
,
9
·
9 H z
,
C
s 一
H )
,
7
.
0 5 (IH
,
d d 峰 , J =
2
·
8
,
1 0
·
O H z
,
C
1 2 一
H )
。 综合以 上数据 , 化合物
IV 与文献报道的 d 一斯蒂酚灵碱完全相符〔2〕。
化合物 V (千金藤宁碱 ) : 红褐色针晶 (甲
醇 一氯仿 ) , m p 1 9 8 ℃ (分解 ) 。U V 在 2 0 5 , 2 2 7 ,
2 7 5 , 3 4 9 , 4 3 1 n m 处有吸收 , 提示为原小璧碱
型生物碱 。 IR 呈现经基 (3 4 0 。m 一 ‘)和芳香
核 (1 6 1 0 , 1 5 9 0 , 1 5 1 0 em 一 ‘ ) 的 特 征 吸
收 。 ‘H 一 N M R (3 0 0 M H z , C D C 13 + D MS D 一d 6 ,
台) : 3 . 2 5 (ZH , t , J 一 6 . 3 H z , C S一H ) , 3 . 9 8 ,
4
.
2 2 (6H
, 各为单峰 , 2 X O C H 3 ) , 4 . 9 6 (ZH , t ,
J一 6 · 3 H z , C 6 一H ) , 6 . 8 3 , 7 . 5 3 (ZH , 各为 单
峰 , C 4 一H , C l一 H ) , 7 . 7 2 , 8 . 0 5 (ZH , A B 型 , J =
8
.
9 H z
,
C
ll一
H
,
C
12 一
H )
,
8
.
3 3
,
9
.
6 7 (ZH
, 各为
单峰 , C 13 一H , Cs 一H ) 。 从上述数据来看 , 芳环
上应有两个位置被经基取代 。 为了确定 甲氧
基及经基的取代位置 , 测定了 N O E S Y 谱 。结
果 显 示 , a3 . 9 8 的 甲氢 基 与 台6 . 8 3 (C 4 一H ) ,
占4 . 2 2 的 甲氧基与 占9 . 6 7 (C S一H )有 N O E 相
关 , 故确定两个甲氧基分别位于 3 及 9 位 。结
合氢谱及文献报道〔3〕 , 确定化合物 v 为千金
藤宁碱 。
化 合物 vI (去亚 甲小巢碱 ) : 棕黄色针晶
(甲醇 一氯 仿 ) , m p 2 3 2 ℃ 。 U V 在 2 0 8 , 2 2 7 ,
2 7 4
,
3 4 8
,
4 3 2 n m 处有吸收 , 提示为原小聚碱
型生物碱 。 IR 呈现经基 (3 2 0 0 c m 一 ’)和芳香
核 (1 6 1 0 , 1 5 9 0 , 1 5 1 0 。m 一‘) 的 特 征 吸
收 。 ‘H 一 N MR ( 3 0 0 MH z , C D 3O D , 台) : 3 . 2 4
(ZH
,
t
,
J= 6
.
2 H z
,
C
S一
H )
,
3
.
9 6
,
4
.
1 4 (6H
, 各
为单 峰 , Z x O CH 3 ) , 4 . 9 1 (ZH , t , J= 6 · Z H z ,
C
6 一
H )
, 7
.
0 1
,
7
.
5 4 (ZH
, 各 为单 峰 , C 4 一H , C l -
H )
,
7
.
7 7
,
7
.
8 8 (ZH
,
A B 型 , J = 9 . 0 H z , C l l -
H
,
C
1 2 一
H )
,
8
.
6 0
,
9
.
6 3 (ZH
, 各 为单 峰 , H 一p ,
C
S一 ) , 与 化 合 物 V 很 相 似 。 对 其 进 行
N O E S Y 谱 的 分 析 。 结 果 显 示 , a g . 3 0 及
缸0 . 90 出 现 的 两 个 经 基 质 子 , 有 明 显 的
N O E 相关 , 说 明该 两个 经基位于 同一芳环
上 。 叔 . 14 的 甲氧基则与 韵 . 6 3( H 一 8) 有弱的
N O E 相关 。 结合氢谱及文献报道数据〔4〕, 确
定化合物 VI 为去亚甲小聚碱 。
化合物 I 、 l 、 珊 的鉴定 , 则通过与标准
品 l一四 氢 巴马汀碱 , 巴 马汀碱及药根碱的熔
点 。 混熔点 , 薄层比移值及经红外光谱比较 ,
完全一致而确定 。
参 考 文 献
l 赵素云 , 等 . 广西植物 , 1 9 9 0 , 1 0 (3 ) : 1 8 1
2 C a va MP
,
et a l
.
J O r g Ch em
,
1 9 6 8
,
3 3 (9 )
:
27 85
3 D o sk o t eh R W
.
e t a l
.
J O r g Ch e m
,
1 9 6 7
,
3 2 (1 0 )
:
3 25 3
4 Ba h
ad u r S
,
et a l
.
J N a t P rod
,
1 9 8 3
, 4 6 (4 )
: 4 5 4
(1 9 9 8
一 0 4 一2 4 收稿 )
《中草药》1 99 9 年第 3 0 卷第 4 期 2 5 1