全 文 ：沙棘种子油中不皂化物的分离与分析
上海 医科 大学临床 医学 系 (2 0 0 0 32)
北京 师范大学化学 系
李玉珑 `
赵立虹 李 和
摘 要 采用制备型 高效液相 色谱法 , 将沙棘种子 油不皂化物分 离为 田醇 、 4 一 甲基 幽醇 、 三菇 醇和
烃类 。 采 用气 相色谱法分析测 定菌醇 、 4 一甲基 幽醇 、 三掂醇中各组分 的含量 。
关键 词 沙棘 不皂化物 街醇 三枯醇
沙棘 H IP oP h ae hr a m ;lo l’d es I J . 开发研
究在我国 已有十多年历史 。 沙棘在生态环境
治理 、 医药 、 食 品等方面的开发应用已获得许
多成果和效益 l[, 2〕 , 关于沙棘的化学成分也有
不少报道比 4〕 , 但有关不皂化物 的报道 甚少 ,
本文采用制备型高效液相色谱法分离沙棘种
子油不皂化物为 幽醇 、 4一 甲基 街醇 、 三菇醇 、
烃类 4 个 主要 部分 , 并计 算各部分 的含量 。
然后采用气相色谱法对各部分中所含组分进
行分析 。
1 实验部分
1
.
1 材料与标准样 品 : 沙棘种子 由山西省中
阳 县 白名 臣 同志提供 。 各种 幽醇 、 4 一甲基 街
醇 、 三菇醇的标准样品均 由实验室提供 , 其纯
度在 9 9 . 5% 以上川 。
1
.
2 种子油的提取 与皂化 : 沙棘种子经粉碎
后 , 用大型油脂提取器 以乙醚为溶剂提取 ,提
取液经旋转蒸发器除去乙醚得沙棘种 子油 。
油的皂化采用氢氧化钾的乙醇溶液法 。 9
g 氢 氧化钾 溶于 10 0 m L 乙醇 (9 5% ) , 可 皂
化油 30 9 。 皂化完全后 , 将皂化液用蒸馏水
稀释两倍 , 用 乙醚提取不皂化物 5一 6 次 , 合
并醚提取液 , 用蒸馏水洗 1 次 , 再 用 5% 氢
氧化钾水溶液洗 1 次 , 然后用蒸馏水洗 2一 3
次至洗涤液呈 中性 。醚液用无水硫酸钠干燥 ,
除去乙醚后得不皂化物 。
1
.
3 不皂化物 的 H P L C 分离 : 采 用制 备型
高效 液 相 色谱 法 分 离 沙 棘 种 子 油 不 皂 化
物困 , 分离条 件见表 1 , 样 品溶剂 为乙醚 , 进
样量每次 0 . 5 9 不皂化物 。
表 1 制备 H P L C 分离条件
仪器 沃特斯 P r e IP C 5 0 0 A 型高效液相色谱仪
3 2 4 2
.
4 k P a
硅胶
石油醚 一乙 酸 乙酉旨(9 : 1)
5 0 m l丫m i n
示差折射检测器 (相对响应 5 )
2 m rn /m i n
1
.
4 气相色谱分析 : 采用气相色谱法分析测
定 街醇 、 4一甲基 街醇和三枯醇中各组分的含
量 ,分析条件见表 2 。
表 2 气相色谱分析条件
仪器 岛津 G C一 g A 气相色谱仪
色谱柱 玻璃柱长 1 . s m 、 内径 2 m m
担体 (一 h r o n 、 o s o r b WA W D M C S 8 0一 1 0 0 目
固定液 O V 一 17 1 . 5肠
载气 N : 4 0 , n L /m i n
气化室温度 28 O C
柱温 2 50 ℃
燃气 H : 5 0 m L /m i n 6 8 6 . 0 7 P a
助燃气 空 气 5 0 0 m L /m i n 6 8 6 . 0 7 P a
F I D 温度 2 8 0 ℃
纸速 l e n i / m i n
2 结果与讨论
2
.
1 沙棘种子油不皂化的组成 : 沙棘种子油
中不皂化物的含量为 2 . 1% 。
经硅胶薄层层析分析 , 在展开剂为石油
醚 一乙醚 (7 : 3) 时 , 沙棘种子油的不皂化物展
开后可显示 6 个斑点 (见图 1 ) 。 经与 p一香树
A d d r e s s
:
L i Y u lo n g
,
S h a n g h a i U n i v e r s i t y o f M e d i e a l S e i e n e e s
,
S h a n g h a i
.
4 1 2
.
精 、 柠檬二烯醇 、 p一谷街醇等标准样品对照可
以 确定斑点 A 、 C、 D分别 为 街醇类 、 4 一 甲基
菌醇类和三菇醇类 。
经制 备 型 H P L C厂一一一一一一一一一一门
E DCB ^.…
分离 , 得到的各部分样
品分段收集 ,除去溶剂
后 , 用质量归一法计算
各部分含量 (见表 3) 。
2
.
2 幽醇 部 分 的 组
成 : 街醇是沙棘种子油
不皂化物的主要成分 ,
含量 占不皂化物的一
半以上 。 在组醇中 , 以
△ 5一 菌醇为主 。 其中 日-
谷 幽醇含量最高 。几种
△ 7 一幽醇的含量很少 。
2
,
3 4
一甲基菌醇的组
成 : 在沙棘种子油的不
皂化物中 , 4一甲基街醇
的含量较高 ,在植物油
中是少有的 。 其主要成
分为钝叶大戟街醇 , 环
. r
2 3
展开剂 : 石油醚 一乙醚 7 : 3
样 品 : 1一卜香树精
2
一沙棘油不皂化物
3
一柠 像二 烯醇
4一件谷 街醉
图 1 沙棘种子油不皂化
物的硅胶薄层分析
按烯醇 、 芦竹幽醇和柠檬二烯醇 , 这 4 种化
合物均为常见的几种 4一甲基街醇 。 详细结果
见表 5 。
2
.
4 三枯醇的组成 : 在三枯醇类 中 , 为以含
环丙烷基 的环阿屯烷醇类 四环三菇 醇为主 。
详细结果见表 6 。
2
.
5 其它 : 沙棘种子油的不皂化物为橙红色
固体 。 在沙棘种子油不皂化物中 , 未发现有不
可食用的化合物存在 。
表 3 沙棘种子油不皂化物的组成
A B D E F
含醇
R R F
. 0
.
6 3
未知
0
。
7 2
含量 写 5 3 . 6 徽 . `
4一甲基 菌醉 三枯醉
0
.
8 2 1
.
0 0
16
,
9 1 6
。
9
烃
:玉{:
·
R F 为硅胶板上相对 R f 值 , 从 件香树精标准样 品的 R f 值
为 1 . 0 0 计 ,展开剂石油醚 一乙 醚 ( 7 : 3)
份 ’ 微— 表示 含量在 0 . 1写 以 下
表 4 街醉部分的气相色谱分析
名称 t议(m in ) R R T 二 含 t (% )
菜油 菌醇 7 . 3 0 . 82 3 . 7
豆 幽醉 8 . 1 0 . 9 1 1 . 5
件谷幽醉 8 . 9 1 . 00 7 4 . 5
a 一菠菜街醉 9 . 2 1 . 0 3 微 ” `
△ 5一燕麦留醉 1 0 . 0 1 . 1 2 1 9 , 6
△ 7一豆山烯醉 1 0 . 5 1 . 18 0 . 3
△ 7一燕麦幽醉 n . 6 1 . 30 微
. t浪— 校正保 留时间 t o = 0 . 2 m in )份 ’
R R T— 相对保留时间 , 以 卜谷 幽醇标准样品 的 f R 值为 1 . 0 0 计
“ ” 微— 表示含量在 0 . 1 % 以 下表 5 4 一甲苍幽醉部分的气相色谱分析
名称 t ` R “ ( m in ) R R T 协 祖 含量 ( % )
钝叶大戟 街醉 8 . 6 0 . 93 19 . 5
环按烯醉 1 0 . 2 1 . 1 0 2 4 . 4
芦竹 街醇 1 0 , 2 1 . 1 0
未知 1 1 . 7 1 . 2 6 1 1 . 1
柠檬二 烯醉 1 3 . 7 1 . 4 7 4 1 . 0
. t ` R— 校正保 留时间 ( ot ~ 0 . 2 m in )` ·
R R T— 相 对保 留时 间 , 以 卜谷 幽醉标 准样 品的 众值为 1 . 0 0 计
裹 6 三菇醉的气相色讲分析
名称 t ` R . R R T 份 , 含 t (% )
环阿屯烷醉 9 1 1 . 02 0 . 1
环阿屯醉 10 . 9 1 . 2 2 20 . 5
2 4
一亚 甲基环阿 屯烷醉 12 . 2 1 . 3 7 24 . 0
未知 1 3 . 9 1 . 5 6 9 . 7
2 4
一甲基 环阿屯醉 14 . 9 1 . 6 7 3 7 . 1
, t ` R— 校正保 留时 间 ( ot = 0 . 2 m i n ), `
R R T— 相对保 留时间 , 以 卜谷 幽醉标准样 品的 t , R值为 1 . 0 0 计
致谢 : 北京师范大学化学系李佩文副教
授为本文提出有益的建议 。
参 考 文 献
l 王 莹 . 中国油脂 , 1 9 9 6 , 2 1 ( 4 ) : 4 3
2 徐铭渔 . 沙棘 , 19 9 4 , 7 ( l ) : 3 2
3 忻报年 , 等 . 沙棘 , 1 9 9 6 , 9 ( 1 ) : 3 2
4 忻姐年 , 等 . 中国油脂 , 1 9 9 5 , 9 ( 1 ) ; 3 2
5 严梅和 , 等 . 北京师范大学学报 ( 自然科学版 ) , 1 9 8 5 , 6
( l )
:
5 3
6 李 和 . 中国油脂 , 19 97 , 2 2 ( 6 ) : 4 8
( 1 9 9 8
一 0 4一 27 收稿 )
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 6 期 · 4 1 3 .