全 文 ：合熔点不下降 , Rf值相同。 由此鉴定化合物Ⅰ 为伪
蒲公英甾醇乙酸酯。
化合物Ⅱ : 黄色针状结晶 , mp 222℃～ 224℃。
IRcm- 1: 3 500～ 2 500 ( COOH) , 1 640 ( C= O ) ,
1 615, 1 520, 1 446( Ar )。 1HNM R( CD3 CO CD3 )δ:
6. 25 ( 1H, d, J= 16. 2 Hz, 2-H) , 7. 52 ( 1H, d, J=
16. 2 Hz, 3-H) , 6. 86( 1H, d, J= 7. 5 Hz, 5′-H) , 7. 01
( 1H, dd, J= 7. 5 Hz, J= 2. 7 Hz, 6′-H) , 7. 16( 1H,
d, J= 2. 7 Hz, 2′-H)。与咖啡酸对照品混合熔点不下
降 , Rf值相同。由此鉴定化合物Ⅱ为咖啡酸。
化合物Ⅲ : 无色针状结晶 ( 50%乙醇 ) , mp207
℃～ 209℃ , 1%溴甲酚绿乙醇液显黄色。 IRcm- 1:
3 342 ( O H) , 3 500～ 2 500 ( COOH) , 2 924( CH) ,
1 680( C= O ) , 1 633, 1 596, 1 524( Ar)。UVλnm: 329
( MeOH)。 1 HNMR( CD3 COCD3 )δ: 6. 27( 1H, d, J=
15. 3 Hz, 2′-H) , 7. 55 ( 1H, d, J= 15. 3 Hz, 3′-H) ,
6. 86( 1H, d, J= 8. 4 Hz, 5″-H) , 7. 02( 1H, dd, J= 8. 4
Hz J= 1. 8 Hz, 6″-H) , 7. 16( 1H, d, J= 1. 8 Hz, 2″-
H) , 2. 12( 4H, m, 2, 6-H) , 3. 75( 1H, dd, J= 9. 3 Hz,
J= 3. 6 Hz, 4-H) , 4. 21( 2H, m , 3, 5-H) , 5. 37表明为
羟基的氢峰。 EI-M S( m /z): 336( M- H2O ) , 163( M
- C7H11O6 )为咖啡酰基质谱峰。经与文献〔 5〕对照 ,鉴
定化合物Ⅲ为 3-( 3, 4-二羟基肉桂酰 )鸡纳酸 ,即绿
原酸。
化合物Ⅳ: 黄色结晶性粉末 , mp255℃～ 260
℃ , HCl-M g粉反应阳性 ,将Ⅳ进行薄层层析 , AlCl3
显色后黄色加深。 IR(νmax , cm- 1 ): 3 368( O H) , 1 653
( C= O) , 1 592, 1 526( Ar)。 UVλmax: 348 nm (Ⅰ带 ) ,
255 nm (Ⅱ 带 ) , 280为一肩峰示有 3′和 4′取代 ,
1
HNMR( C5D5N )δ: 4. 40( 6H, m, 2″, 3″, 4″, 5″, 6″-H)
为葡萄糖上的质子 , 5. 82( 1H, d, J= 8. 0 Hz, 3″-H)
葡萄糖上的端基氢 , 6. 85( 1H, d, J= 2. 5 Hz, 6-H) ,
7. 00( 1H, d, J= 2. 5 Hz, 8-H)示 A环有 5、 7二取代 ,
6. 93( 1H, s, 3-H) , 7. 30( 1H, d, J= 8. 5 Hz, 5′-H) ,
7. 52( 1H, dd, J= 8. 5 Hz, J= 2. 0 Hz, 6′-H) , 7. 92
( 1H, d, J= 2. 0 Hz, 2′-H)示 B环为 ABX系统。
FAB-M S( nega tiv e) ( m /z): 447( M- 1)。经与文献〔6〕
对照 ,鉴定化合物Ⅳ为本犀草素-7-O-葡萄糖苷。
化合物Ⅴ : 白色粉末 ( 95%乙醇 ) , Liebermiann
反应强阳性 , M olish反应阳性。 IR(νmax , cm- 1 ): 3
410( O H) , 2 929, 2 861( CH) , 1 643( C= C) , 1 070, 1
022( CO)。 EI-M S( m /z): 414( M- glc) , 396( M- g lc
- H2O) , 255, 233, 231, 213, 161, 147,与 β -谷甾醇-
3-O葡萄糖苷对照品共薄层 , Rf值相同 ,混合熔点
不下降。 由此鉴定化合物Ⅴ为胡萝卜苷。
参 考 文 献
1　凌　云 ,等 .中国现代应用药学 , 1998, 15( 3) : 10
2　 Kaneta M , et al . Agric Bio Ch em, 1978, 42: 475
3　凌　云 ,等 .中国药学杂志 , 1997, 32( 10): 384
4　凌　云 ,等 .中国中药杂志 , 1998, 23( 4): 233
5　 Hart ley R D. J Ch romatog r, 1975, 107: 213
6　 Bubenchikova V M. Farm Zh , 1992, ( 1): 87
( 1999-08-17收稿 )
白兰花挥发油化学成分研究
第一军区大学中医系 (广州 510515)　　李吉来 　陈飞龙　罗佳波
　　白兰花为木兰科植物白兰花 Michelia alba
DC. 的花。性温味苦辛 ,具止咳、化浊之功。用于治
疗慢性支气管炎、前列腺炎、妇女白带等。 白兰花叶
含生物碱、挥发油、酚类等化学成分 ,其挥发油成分
(叶蒸溜水溶液 )对慢性支气管炎的有效率达
81. 9% 〔 1〕。白兰花浸膏可调配各种花香香精、化妆香
精、香水等〔 2〕。为了更好的开发利用白兰花植物资
源 ,我们采用气相色谱 -质谱联用法对白兰花的花和
叶挥发油成分进行了分析 ,且进行了比较研究 ;通过
计算 机 检 索 并 与 DAT ABASE /N BS75K. L 和
DAT ABASE /GCDEVAL. L质谱库提供的标准精
细质谱图对照鉴定了化合物 ,且确定了各成分的相
对百分含量。结果见表 1。
1　实验部分
1. 1　药材及挥发油提取:白兰花的花和叶采自第一
医大学校园内 ,经本校潘志强副教授鉴定为木兰科
植物白兰花 Michel ia alba DC. 的花和叶。
白兰花的花 ,捣碎 ,迅速置挥发油提取器中 , 加
·11·中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期
李吉来　硕士研究生毕业 ,现任第一军医大学中药新药研究重点实验室、中国人民解放军中医药研究所讲师。专业研究方向为植物化学与中药有效成分分析。 主要成果:在全国性的杂志上发表研究论文三十余篇 ,获军队科技进步三等奖二项。
表 1　白兰花的花和叶挥发油化学成分分析
编号 化合物名称 相对百分含量 (% )花 叶
1 2, 4-己二烯 0. 01 -
2 丁醛 - 0. 01
3 巴豆醛 - 0. 01
4 2-丁醛 0. 03 0. 01
5 3-甲基丁醛 0. 01 0. 01
6 2-甲基丙酸甲酯 0. 01 -
7 2-乙基呋喃 - 0. 07
8 丙酸乙酯 0. 03 -
9 戊醛 - 0. 01
10 丁酸甲酯 0. 02 -
11 2-甲基丁酸甲酯 4. 27 -
12 α-蒎烯 0. 10 0. 04
13 α-侧柏烯 - 0. 04
14 丁酸乙酯 0. 01 -
15 2-甲基-3-丁烯-2-醇 - 0. 01
16 2-甲基丁酸乙酯 2. 58 -
17 莰烯 0. 06 0. 06
18 已醛 0. 04 0. 06
19 β-蒎烯 0. 29 0. 07
20 冬青油烯 0. 14 0. 06
21 β-月桂烯 0. 06 0. 03
22 α-松油烯 0. 03 -
23 己酸甲酯 0. 06 -
24 苎烯 0. 08 0. 08
25 桉叶油素 0. 98 0. 29
26 7-氧双杂环 [ 4. 1. 0]庚烷 - 0. 02
27 2-甲基-1-丁醇 0. 06 -
28 2-己烯醛 0. 01 0. 42
29 2-戊基呋喃 - 0. 01
30 (E ) -3, 7-二甲基 -1, 3, 6-辛三烯 2. 10 0. 13
31 γ-松油烯 0. 05 0. 02
32 (Z ) -3, 7-二甲基-1, 3, 6-辛三烯 2. 77 0. 14
33 1-甲基-3-异丙基-苯 0. 02 0. 01
34 异松油烯 0. 03 0. 02
35 6-甲基-5-庚烯-2-酮 - 0. 03
36 1-己醇 0. 04 0. 27
37 3-己烯-1-醇 - 0. 21
38 2, 3, 5, 6-四甲基苯酚 - 0. 05
39 2-己烯-1-醇 - 0. 22
40 顺式-5-乙烯基四氢 -α,α, 5-三甲基 -2-呋喃甲醇 0. 08 0. 08
41 α-荜澄茄油烯 - 0. 10
42 顺式氧化里那醇 0. 20 0. 77
43 烯 - 0. 40
44
八氢 -7-甲基 -3-亚甲基-4-异丙基 -1H-环戊烷并
[ 1, 3]环丙烷并 [1, 2 ]苯 0. 03 0. 44
45 芳樟醇 75. 04 69. 65
46 石竹烯 0. 55 6. 15
47 2-十一碳酮 0. 01 -
48 4-甲基-1-异丙基-3-环己烯 -1-醇 0. 06 0. 04
49 α-石竹烯 0. 17 1. 74
50
反式-十氢 -4a-甲基 -1-亚甲基 -7-( 1-甲基亚乙
基 ) -萘 - 0. 05
51 1-甲氧基-4-( 2-丙烯基 ) -苯 0. 24 0. 16
52
1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-7-甲基 -4-亚甲基-1-
异丙基萘 - 0. 12
53 δ-蛇床烯 - 0. 04
　　续表 1
编号 化合物名称 相对百分含量 (% )花 叶
54
1a , 2, 3, 5, 6, 7, 7a, 7b-八氢-1, 1, 7, 7a-四甲基 -
1H-环丙烷萘 0. 24 0. 27
55
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氢 -1, 4-二甲基 -7-( 1-甲基
乙烯基 ) - - 1. 55
56 十氢 -1, 1, 7-三甲基-4-亚甲基-1H-环丙 0. 04 -
57
1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-4a , 8-二甲基 -2-1-甲
基乙烯基 ) -萘 0. 05 0. 90
58 龙脑 0. 12 0. 06
59 α-松油醇 0. 78 0. 18
60 1, 2, 4a , 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基 -异丙基萘 - 0. 08
61 1-甲基 -4-( 5-甲基-1-亚甲基 -4-已烯基 ) -环己烯 0. 02 0. 13
62
1-乙烯基-1-甲基-2, 4-二 ( 1-甲基乙烯基 ) -环己
烷 1. 09 1. 55
63 1, 2, 4a , 5, 8, 8a-六氢-4, 7-二甲基 -1-异丙基萘 0. 02 -
64 1, 2, 3, 5, 6, 8a-六氢 -4, 7-二甲基 -1-异丙基萘 0. 13 0. 47
65 α-金合欢烯 - 0. 08
66 水杨酸甲酯 0. 02 0. 08
67 顺式 -1, 2, 3, 4-四氢-1, 6-二甲基-4-异丙基萘 - 0. 04
68 1-甲氧基 -4-( 1-丙烯基 ) -苯 0. 02 0. 02
69 5-( 1-丙烯基 ) -1, 3-苯并间二氧杂环戊烯 0. 12 0. 05
70 3, 7-二甲基 -2, 6-辛二烯 -1-醇 0. 10 0. 08
71 苯乙醇 0. 15 0. 04
72 石竹烯氧化物 0. 21 3. 80
73 2-甲基丁酸 -2-苯基乙酯 0. 43 -
74
1, 5, 5, 8-四甲基-12-环氧二环 [ 9. 1. 0]十二碳 -
3, 7-二烯 0. 03 0. 60
75 甲基丁香油酚 1. 99 0. 22
76 十四烷醛 - 0. 11
77 1, 2, 3, 4, 4a , 7-六氢 -1, 6-二甲基 -4-异丙基萘 0. 03 0. 03
78 3, 7, 11-三甲-1, 6, 10,十一碳三烯-3-醇 0. 24 3. 38
79
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氢-1, 4, 9, 9-四甲基-4, 7-
亚甲基 - 0. 01
80 二十一烷 0. 03 -
81
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氢 -1, 8a-二甲基 -7-( 1-甲基
乙烯基 ) -萘 - 0. 02
82 甲基异丁香酚 0. 44 0. 10
83 十六酸甲酯 0. 06 -
84 二十三烷 0. 05 -
85 吲哚 0. 09 -
86 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 0. 15 -
87 二十五烷 0. 03 -
88 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯 0. 06 -
水提取 5 h ,得近无色透明挥发油 ,得率约 0. 3% (鲜
品 ) ;白兰花叶 ,阴干 ,粉碎 ,同样置挥发油提取器中 ,
加水提取 5 h ,得近无色透明挥发油 ,得率约 1. 1%
(干品 )。 二种挥发油均用无水硫酸钠干燥。
1. 2　实验仪器及条件: HP-6890型气相色谱与 HP-
5973型质量选择器联用。色谱条件: HP-INNOWax
柱 ,柱长 30 m,内径 0. 32 mm ,镀膜厚度 0. 25μm,
载气 He,分流比 120∶ 1,柱前压 77. 8 k Pa,流量
1. 5 mL /min,进样口温度 250℃ ,接口温度 280℃ ,
自动进样 ,进样量 1μL。柱温起始温度 50℃ ,保持 5
min,以 2℃ /min升至 70℃ ,保持 3 min,然后以
·12· 中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期
2. 5℃ /min升至 85℃ ,保持 5 min,再以 3℃ /min
升至 105℃ ,保持 5 min,又再以 3℃ /min升至 220
℃ ,保持 20 min。
质谱条件: 离子源温度 230℃ ,电离方工 EI,电
子能量 70 eV,扫描质量范围 20～ 450。
2　结果与讨论
2. 1　白兰花的花和叶两个样品进行了气相色谱-质
谱联机分析 ,共得到 137个色谱峰 ,鉴定了 88个成
分。用归一化法确定了各成分的相对百分含量。从
白兰花的花得到 113个色谱峰 ,鉴定了 64个化合
物 ,占花挥发油总面积的 97. 01% ;从白兰花的叶得
到 116个色谱峰 ,鉴定了 67个化合物 ,占叶挥发油
总面积的 96. 65%。 结果见表 1。
2. 2　花和叶两个发挥发油样品中的主成分均为芳
樟 醇 ,分 别占 其挥 发油 峰面 积的 75. 04%和
69. 65% 。据文献报道〔 3〕 ,芳樟醇具有抗菌、抗病毒等
作用 ,这与白兰花主治慢性支气管炎 ,前列腺炎 ,妇
女白带的功效相符。 提示芳樟醇可能是白兰花的主
要有效成分之一。
2. 3　除芳樟醇外 ,花和叶之间还有许多共同成分 ,
这些成分主要为单萜与倍半萜类。 但花和叶的挥发
油样品之间有明显不同 ,花的挥发油中含有十几种
酯类成分而叶中没有 ,这有可能是二种挥发油香气
有些不同的差异所在。此外 ,花中还含有 3种长链饱
和脂肪烷烃 ,而在叶中也未检出。
参 考 文 献
1　江苏新医学院编 . 中药大辞典 (上册 ) .上海:上海人民出版社 ,
1977: 703
2　中华人民共和国商业部土产废品局主编 . 中国经济植物志 (下
册 ) . 北京:北京科学出版社 , 1961: 1311
3　国家医药管理局中草药情报中心站编 .植物药有效成分手册 .
北京:人民卫生出版社 , 1986: 669
( 1998-12-03收稿 )
地涌金莲挥发性化学成分研究△
中国科学院兰州化学物理研究所 OOSO国家重点实验室 (兰州 730000)　　秦　波　鲁润华　汪汉卿
李文鹏* * 　谢金伦* *
　　地涌金莲是芭蕉科地涌金莲属草本植物
Musel la lasiocarpa ( Franch. ) C. Y. Wu,全属仅此
一种 ,又名地涌莲、地金莲、地母金莲等 ,产云南省中
部至西部 ,是我国特有植物。其花入药 ,有收敛止血
作用 ,治白带、红崩及大肠下血 ;茎汁用于解酒醉及
草乌中毒〔1, 2〕。 其栽培和利用历史悠久 ,它适合在各
种环境条件下生长 ,民间用作饲料、观赏、水土保持、
纺织、食用、药用等许多方面 ,有着广阔的开发利用
前景 ,可望发展成为一种新兴产业 ,为发展贫困山区
经济、改善生态环境做贡献〔3〕。有关地涌金莲的化学
成分 ,迄今尚未见有研究报道。作者鉴于其在植物分
类学上的独特地位及其广阔的应用和开发前景 ,对
地涌金莲新鲜植物的化学成分进行了较为系统的分
析和研究 ,本文仅为其综合研究的一部分 ,采用毛细
管气质联用法分离并分析鉴定了其挥发性化学成分
的结构 ,用气相色谱面积归一化法测定了各成分的
相对百分含量 ,为进一步研究和开发奠定了基础。
1　仪器与材料
气相色谱-质谱 -计算机联用仪 ( HP6890 /5973
型 ,美国 Hew let t-Packa rd公司 ) ;地涌金莲采自云
南省昆明市郊西山脚下 ,经云南大学植物生态研究
所陆树刚副教授鉴定。
2　实验方法
2. 1　样品制备: 取新采集的地涌金莲植物 36. 6
kg ,切碎 ,以工业丙酮用渗漉法提取 ,回收溶剂 ,提
取浸膏以 70%甲醇溶解用石油醚萃取 ,回收石油
醚 ,石油醚萃取物 24. 5 g加入 100 mL左右乙醚溶
解 ,加入 300 mL蒸馏水进行水蒸汽蒸馏 ,收集馏出
液 ,用乙醚萃取 6次 ,合并乙醚萃取液 ,回收乙醚 ,用
无水硫酸钠脱水 24 h,得黄色油状物 1. 24 g ,有特
殊香味 ,密封保存 ,供分析用。
2. 2　气相色谱 -质谱联用分析条件
2. 2. 1　气相色谱条件: 石英毛细管柱 HP-5M S, 30
m× 0. 25μm,膜厚 0. 25μm。 升温程序:从 60℃开
始以 2. 5℃ /min升到 210℃ ,再以 10℃ /min升到
280℃ ,载气为 He,柱流量 1. 2 mL /min,进样口温
·13·中草药　 Chinese Tradi tional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 1期
通讯联系人
* * 云南大学云南省工业微生物发酵工程重点实验室△本课题部分受到中国科学院“西部之光”人才培养计划的资助