全 文 ：牛心朴子草化学成分的研究(Ⅱ) △
内蒙古工业大学化工系(呼和浩特 010062)　　高　俊
　 姚宇澄　于学舜
南开大学元素有机化学研究所　　 　　　　　安天英* * 　李广仁　黄润秋
　　前已报道了牛心朴子草挥发性成分与化学成分
的研究[ 1]。现将牛心朴子草 Cynanchum komar ov ii
AL. Iljinski醇浸膏溶解的氯仿相先用 Na2CO 3水溶
液萃取,后用柠檬酸水溶液萃取,分别处理 2个水相
与已被萃取过的氯仿相,又分得 3个化合物。分别鉴
定为: 3, 5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸、3, 5-二甲氧基-
4-羟基肉桂酸甲酯和反-十八碳烯-〔9〕-酸乙酯,皆为
从牛心朴子草中首次分得。
1　仪器和试剂
PHMK 显微熔点测定仪 (温度计未校正) ;
Br ucker Ac-P200 核磁共振仪; 薄层色谱、柱层析用
硅胶为青岛海洋化工厂产品;其余试剂均为化学纯。
2　提取和分离
取内蒙古巴彦淖尔盟杭锦后旗地区采集的牛心朴
子草,经晾干粉碎后用工业酒精冷浸 3次, 减压回收溶
剂后,得牛心朴子草醇浸膏。取浸膏溶解的氯仿相先用
5% Na2CO 3水溶液萃取 3次,水相用 5%HCl中和到
pH3～4,用乙酸乙酯萃取该酸性水相, Na2SO 4干燥乙
酸乙酯相后, 减压回收溶剂并制样, 上 Sephadex LH-
20柱层析。在洗脱剂为 CHCl 3-CHOH( 1∶3)的中间
部位是浅黄色溶液。减压回收溶剂后得黄色固体,经甲
醇重结晶后得黄棕色针晶Ⅰ。经薄层色谱检查:展开剂
CHCl3-CH3OH-H2O ( 5∶1∶1) , 碘蒸气缸中显示桔
红色斑点, Rf 值0. 52。
以上经 5%Na2CO 3 萃取过的牛心朴子草醇浸
膏溶解的氯仿相,再用 5%柠檬酸水溶液萃取 3次,
水相用浓氨水中和达 pH8～9后, 用氯仿萃取该碱
性水相, N a2SO4 干燥氯仿相后, 减压回收溶剂并制
样, 上 Sephadex LH-20柱层析。洗脱剂为 CHCl3-
CH3OH ( 1∶1)的最后流份, 经减压回收溶剂后制
样, 再次上硅胶柱层析, 在洗脱剂 CHCl3-CH3OH-
H2O( 10∶2∶1)的流份,得奶油色固体,甲醇重结晶
后得奶油色针晶Ⅱ, 经薄层色谱检查: 展开剂
CHCl3-CH3OH-H 2O( 5∶1∶1) ,碘蒸气缸中显示桔
红色斑点, Rf值 0. 67。
经上述 2种水溶液萃取过的氯仿相减压回收溶后
制样,上硅胶柱层析, 在洗脱剂石油醚-乙酸乙酯( 6∶
1)的部位为黄色溶液, 减压回收溶剂得黄色油状物Ⅲ。
经薄层色谱检查:展开剂为石油醚-乙酸乙酯( 1∶12) ,
在紫外分析仪 314 nm 下显示荧光斑点, Rf 值0. 55。
3　鉴定
晶Ⅰ:黄色针晶(甲醇重结晶) , mp 203℃～205
℃。1HNMR( DM SO-d6)
: 3. 88( 6H, s, 2
-OCH3 ) ,
6. 89 ( 2H, s, 2
-H ) , 6. 35 ( 1H, d, J = 16 Hz,
C
　
　
= C
COO-
H
) , 7. 51( 1H , d, J= 16 Hz, C
H

= C
COO-
H
) ,
9. 00( 2H, br, COOH, OH)。以上数据与文献 [ 2]的1H
NMR 值相符,确定晶Ⅰ为 3, 5-二甲氧基-4-羟基肉
桂酸,分子式 C11H12O 5。
晶Ⅱ:奶油色针晶(甲醇重结晶) , mp 88 ℃～90
℃, 文献值 89 ℃～90 ℃。1 HNMR( CDCl3 )
: 3. 89
( 6H , s, 2
-OCH3 ) , 3. 77( 3H, s, -C ≥
O
CH3
) , 3. 47
( 1H, s, -OH) , 6. 74( 2H, s, 2
-H) , 6. 88( 1H, d, J=
16 Hz, C
　
　
= C
COO-
H
) , 7. 57 ( 1H, d, J = 16 Hz,
C
H

= C
COO-
H
)。对晶Ⅰ、晶Ⅱ的氢谱, 经内标 H-D 交
换,对照比较特征质子化学位移,确定晶Ⅱ是晶Ⅰ的甲
酯,即 3, 5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸甲酯, 分子式 C12
H 14O 5。
油状物Ⅲ: 浅黄色油状物, bp 185 ℃～187 ℃。1H
NMR ( CDCl 3 )
: 5. 34 ( 2H , m , 2Hf ) , 4. 10( 2H, q,
2He ) , 1. 81～2. 32( 4H, m , 4Hd) , 1. 22～1. 30( 25H,
m , Hc 与Hb ) , 0. 85( 3H , t , Ha)。其图谱与标准图谱[ 3]对
照,确定Ⅲ为反-十八碳烯-〔9〕-酸乙酯。分子式C20H38O2。
参 考 文 献
1　姚宇澄,等 . 中草药, 1997(增刊) : 51; 52
2　T he Aldrich Library of NMR Spect ra ( Eddit t ionⅡ) . vol 2: 182A
3　S adt ler Research Lab or atories . NM R. vol1～3: 1560
( 1999-03-02收稿)
·417·中草药　Chinese T raditional and Herbal Drug s　2000 年第 31卷第 6期

高　俊　男, 1982年毕业于内蒙古工学院化工系,获工学学士学位。现在内蒙古工业大学化工系工作,副教授。多年来主要研究方向为牛心朴子草有效组分化学结构的研究和抗植物病毒活性的化学组分研究,获内蒙古化学工业科技进步一等奖一项,发表论文 20余篇。
* * 97级研究生
△国家自然科学基金 No. 29862003和内蒙古自然科学基金 No. 98107资助项目