全 文 ：溪黄草化学成分的研究 (Ⅱ )
陈　晓 ,廖仁安 ,谢庆兰
(南开大学元素所及国家重点实验室 ,天津　 300071)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 07 0592 02
　　唇形科香茶菜属植物由于其广泛的生物活性而
使其化学成分方面的研究受到极大的重视。溪黄草
Rabdosia serra ( Max im. ) Ha ra系唇形科香茶菜属
植物 ,我国民间用于治疗急性肝炎 ,急性胆囊炎 ,跌
打瘀肿等症 [1 ]。因此我们对采自福建的溪黄草进行
了研究 [2～ 5 ]。 本文继续报道从其乙醇提取物中又得
到 7个化合物: 3-O-β -D-葡萄糖基豆甾烯醇 , 2-羟甲
基 -19-羟基 -2( 3) , 12( 13) -二烯 -28-A( 1) -降 -乌苏酸
及 4-羟基 -△ 8, 9 -( E ) -鞘氨酸 -2′-羟基 -正二十三 (二
十四 ,二十五 ,二十六 )碳酰胺 ,其均为首次从该植物
中分离得到。
1　仪器和材料
熔点用 Ko fo lr仪测定 (温度计未校正 ) ; IR用
SHIM ADZU-IR 435型 , KBr压片 ; 1 HNMR, 13 CN-
M R由 BRUKER-ACP 200M HZ核磁共振仪测定 ,
TM S为内标 ;质谱由 Hew let t Packavk系列Ⅱ型质
谱仪 ;层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产 100～ 200
目及 10～ 40μm。
2　提取与分离
溪黄草干叶 4. 8 kg粉碎 ,用 95%的乙醇在室温
下提取 3次 ,每次 10 L,浸泡 10 d。 提取液浓缩得
284 g浸膏。 将浸膏溶于甲醇 ,并用 200 g活性炭加
热脱色。滤液浓缩至 300 mL,拌入 100～ 200目硅胶
( 250 g ) ,室温干燥 ,然后上硅胶柱进行层析分离。以
石油醚、氯仿及丙酮进行梯度淋洗。所得组分反复经
柱层析和薄层板制备 ,得到以下组分: 3-O-β -D-葡萄
糖基豆甾烯醇 ( 42 mg ) , 2-羟甲基 -19-羟基-2( 3) , 12
( 13) -二烯 -28-A( 1) -降 -乌苏酸 ( 30 mg )及 4-羟基 -
△ 8, 9-( E ) -鞘氨酸 -2′-羟基 -正二十三 (二十四 ,二十
五 ,二十六 )碳酰胺 ( 52 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ 为白色粉末固体 , FAB-M S m /z 599
( M+ Na+ 1+ 1)。经 1HNM R, 13CNMR, DEPT以及
FAB确定其分子式为 C35 H58O6。 1H, 13 CNMR显示
分子中有 β -D-葡萄糖基的端基质子及碳原子
δH 5. 05( 1H, d, J= 6. 4) ,δC102. 60( d)。将该化合物进
行酸水解 , TLC检查含有葡萄糖。 13 CNMR显示分
子中有两个双键。与豆甾烯醇的 13 CNM R谱 [6 ]相比
较 , C-1, C-5至 C-29化学位移基本一致 ; C-3的化
学位移值偏高 , C-2和 C-3的化学位移则偏低 ,这是
由于 C-3上的羟基的糖代位移效应的结果。因此鉴
定化合物Ⅰ为 3-O-β-D-葡萄糖基豆甾烯醇。
化合物Ⅱ为白色粉末固体 , FAB-M S m /z 493
( M+ Na ) ,综合 1 HNMR, 13 CNM R, M S, HMQC,
HMBC确定分子量为 470,分子式为 C30 H46 O4。
1
HNMR谱高场 δH 0. 82～ 1. 34间有 7个甲基信号 ,
低场 δH 5. 83( t ) , 5. 27( s)信号表明分子中可能有两
个烯键 ,据该化合物 1HNM R谱峰的特点及分子式
推测其可能具有三萜骨架。 DEPT谱显示分子中有
7个 CH3 , 8个 CH2 , 6个 CH和 9个 C。 13 CNM R谱
低场δC 179. 46( s)信号表明分子中可能有一个羧基。
δC156. 59( s) ,δC139. 87( s) ,δC134. 18( d)和δC128. 99
( d )信号证实分子内有两个烯键。 δC73. 83 ( s) ,
δC64. 60( d)和 δC61. 67( t )信号提示分子中可能有 3
个羟基。 HMQC显示 ,δC64. 60( d)和δH1. 46( m , 1H)
相关 ,因此 δC64. 60( d)不可能为连羟基的碳 ,故分
子中只有 2个羟基。这和分子中只有 4个氧相符合。
应用 HMBC技术 ,同时结合 HMQC(表 1)技术推导
出该化合物的结构为Ⅱ ,核磁数据与文献 [ 7]基本一
致。
化合物Ⅲ ～ Ⅶ 为白色粉末固体 , 1HNM R谱中 ,
δH 8. 53( 1H, d, J= 8. 5)表明分子中可能有一个酰胺
基 ,δH 4. 25～ 5. 08有数个吸收峰提示分子中可能有
多个羟基。δH4. 25～ 5. 08有数个吸收峰提示分子中
可能有多个羟基。δH 1. 24～ 1. 30有一强吸收峰表明
分子中有长的碳链。 这些 1 HNMR信号与神经酰胺
·592· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
收稿日期: 2000-11-20作者简介:陈　晓 ( 1969-) ,男 ,讲师 ,从事天然产物研究 ,已发表论文 15篇。
表 1　化合物Ⅱ的核磁数据及其归属 ( C6D6N , 500M )
C H
HM QC
δH, J( Hz) δC HMBC
1 　 1a 4. 09( d, 12. 5) 61. 67 t 3-H
1b 4. 19( d, 12. 5)
2 156. 59 s 1a, 1b, 3-H; 25β-Me
3 3 5. 27( s ) 134. 18 d 1a, 1b-H; 23α, 24β-M e
4 43. 10 s 3, 5α-H
5 5α 1. 46( m) 64. 60 d 3, 6β , 7β-H; 23α, 24β , 25β-Me
6 6α 1. 42( m) 18. 58 t
6β 1. 48( m)
7 7α 1. 38( m) 35. 56 t 6α-H; 26β-Me
7β 1. 33( m)
8 43. 45 s 7α, 7β , 9α-H; 26β-M e
9 9α 2. 20( m) 44. 54 d 11α, 11β-H; 25β-Me
10 51. 89 s 3, 5α, 11β-H; 28β-Me
11 11α 2. 19( dd, 3, 8) 27. 83 t
11β 2. 19( dd, 3, 8)
12 12 5. 38( t , 3) 128. 99 d 11α, 11β , 18β-H
13 139. 87 s 11α, 11β , 18β-H; 27α-M e
14 42. 87 s 27α-Me
15 15α 0. 99( m) 29. 97 t 27α-Me
15β 1. 86( dt , 14, 6)
16 16α 1. 54( m) 26. 99 t 15β , 18β , 22α, 22β-H
16β 2. 63( dt , 14, 6)
17 48. 92 s 18β-H
18 18β 2. 54( s ) 55. 29 d 12, 16β , 22β-H; 29β-Me
19 73. 83 s 18β-H; 29β , 30α-Me
20 20β 1. 37( m) 43. 19 d 21β-H; 29β , 30α-Me
21 21α 1. 24( m) 27. 60 t 22α, 22β-H
21β 1. 37( m)
22 22α 1. 66( m) 39. 07 t
22β 1. 73( m)
23 23α 1. 02( s ) 30. 30 q 24β-Me
24 24β 0. 94( s ) 22. 46 q 24α-Me
25 25β 1. 14( s ) 19. 74 q 9α-H
26 26β 0. 83( s ) 19. 61 q 7α, 9α-H
27 27α 1. 37( s ) 25. 98 q
28 179. 36 s 18β-H
29 29β 1. 23( s ) 27. 83 q
30 30α 0. 95( d, 10) 16. 63 q
的氢谱类似 ,推测该化合物属于该类。DEPT谱显示
分子中有 1个季碳信号 , 1个甲基信号 , 6个次甲基
信号 ,数个亚甲基信号。 13 CNMR谱中δC175. 27( s)
表明中有一个羰基 ,δC130. 85( d)和δC130. 72( d)信
号表明分子中有一个烯键 ,δC 76. 86 ( d )、δC 72. 92
( d)、δC72. 47( d)和δC62. 03( t)提示分子中可能有 4
个羟基。 δC52. 99( d)可能为带氨基的碳。 δC 30. 05
( t )～ δC29. 55( t )有一强峰 ,同样表明分子中有长
链。 FAB-M S确定分子量为 709, 695, 681, 667, 654,
分子式为 C44H87O5N, C43 H85O5N , C42H83O5N, C41 H81
O5N, C40 H79O5N。参考李文武等 [8, 9 ]报道的神经酰
胺 ,确定该化合物为 4-羟基 -△8, 9 -( E ) -鞘氨醇-2′-羟
基-正二十二～ 正二十六碳酰胺。该类神经酰胺是已
知物 ,系第一次从该植物得到 ,第二次从该属植物中
分离得到。
参考文献:
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两种木姜子属植物的化学成分研究
李建北 ,杨敬芝 ,丁　怡
(中国医学科学院药物研究所 ,北京　 100050)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 07 0593 02
　　樟科木姜子属植物主要分布于亚洲热带、亚热 带以及美洲 ,我国约有 72种 ,一般分布在南方和西
·593·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
收稿日期: 2000-09-15作者简介:李建北 ,男 ,山西省洪洞县人 ,主管技师 ,学士。 1983年毕业于北京联合大学化学工程学院基本有机化工专业。从 1986年至今一直在中国医学科学院药物研究所植化室 ,先后参加“小叶飞翔麻藤化学成分的的研究”、“何首乌化学成分的研究” (自然科学基金资助项目 )等多项研究课题的工作。 现主要从事天然产物化学方面的研究。