全 文 ：西洋参果中配糖体成分的研究
白求恩医科大学 (长春 1 3 0 0 2 1)
沈阳药科大学
李平亚 寮
李 锐
都秀华
摘 要 从 西洋参果中分得 6 个配糖体 。 经理化常数和波谱分析分别鉴定 为人参皂昔 20( S 卜R g 3
( I )
、
2 0 (尺卜R g 3 ( l ) 、 一R e ( l ) 、 一R d ( W ) 、 一R b 3 ( v )和胡萝 卜昔 ( VI ) 。 化合物 I ~ VI 均为首次从该
植物分得的已 知化合物 。
关健词 西洋参果 配糖体 人参皂昔
S t u d i e s o n t h e G l y c os id e s f r o m A m e r i e a n G i n s e n g F r u i t ( aP
n a x q u i n q u 祀oj l i u m )
L i P i
n g y a
,
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,
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fi e d a s 20 ( S )
一
R g 3 ( I )
,
2 0 ( R )
一
R g 3 ( 亚 ) , 一R e ( 皿 ) , 一 R d ( W ) , 一R b 3 ( v ) a n d d a u e o s t e r o l ( VI ) r e s P e e t iv e l y ,
o n t h e b a s is o f e h e m i e a l e v id e n e e s a n d s p e e t r a l a n a ly s is
.
A l l t h e g l y e o s i d e s w e r e s e p a r a t e d f r o m t h e f r u i t o f
P
.
g u i , 叮u e j b l i u m L . f o r t h e f i r s t t im e .
K e y w o
r d s f r u it o f P a n a x 口u i o g ueJ 肠li u m L
,
g ly e o s id e s s a p o n i n s o f P
.
, u i阅 u e of li u m
西洋参 尸 a n a x q uz’ n q u幻肠l i u m L . 又称花 熔 点测定用 K of ler 显微熔点测定仪 ; 红
旗参 、 美 国人参 、 广东人参等 , 为五加科 A -r 外用美 国 N ico let , SD X 一F T 型红外 光谱 仪 ;
al l’a ce a e 人参属植物 , 原产 于美 国 、 加 拿大 , 质谱用 V G 一 Q ua t t or 四 极 串联 有机质谱 仪 ;
在我国经广泛引种 、 栽培 , 取得 了成功 , 现产 核 磁用 B ur ke r A R X 一 3 0 型 核磁 共 振仪 和
量较高 。 西洋参味甘 、 微苦 、 性凉 ,具有益肺 V ar ia n u in t y 一 4 0 核磁共 振仪 ; 高 效液相 用
阴 ,清虚火 ,生津止渴的作用 [`〕 。 现代药理实 W a t e r s M o d e l 5 1 0 , U 6 k , R 4 o i , M 7 3 o 液 相
验表明 , 西洋参在某些方面具有双向调节作 色谱仪 。 柱层析和薄层层析用硅胶为青 岛海
用阁 。 西洋参因其独特的治疗效果和保健作 洋化工厂产 品 ; D 402 。大孔吸附树脂为南 开大
用 ,深受医 生 、 患者好评 ,但 目前人们对 西洋 学化 工厂产品 ; 71 7 阴离子交换树 脂为上海
参果的研究报道甚少 , 为 了探索西洋参 果的 化学试剂厂产品 。 显色剂 : 10 %硫酸乙醇液 ;
奥秘 , 我们对其化学成分进行研究 ,分离得到 2 %邻苯二 甲酸苯胺试剂 。 全水解 : 5 %硫酸 ,
6个配糖体 , 经鉴定分别为 2 0 ( S 卜R g 3 ( I ) 、 s o oC 加热 i h ;部分水解 : 5 0% H O A e s o oC 加
2 0 ( R 卜R g 3 ( l ) 、 一 R e ( l ) 、 一R d ( W ) 、 一 R b 3 热 l h 。 原料为大连天马制药公司提供 的加
( V ) 和胡萝 卜昔 ( VI ) 。 同时 , 我们对西洋参 拿大 B r i t i s h e o l u m b i a 产西洋参果 。
果总皂昔抗病毒活性进行初步 的研究发现 : 2 提取与分离
西 洋 参 果 皂 昔 对 H S V 一 1 A d y 一 班 、 P ol io V 、 西洋参果粉碎后 ,经滤纸过滤得原汁 ,石
C 3B B 及 V SV 均有 明显 的抑 制 作用 ( 待 发 油醚萃取除去脂溶性成分 , D 40 2。大孔 吸附树
表 ) 。 脂柱层析 ,水洗 除去多糖成分 , 然后用 95 %
1 仪器与试荆 乙醉洗脱 , 回 收溶剂 ,得到西洋参果总皂昔 。
.
A d d er s s
:
L I P in g y a
, 氏 r h u n e U n i v e r s i t y o f M e d i e a l cs i e n e e s , C h a n g e h u n李平亚 男 , 1 9 5 7 年生 ,博士 。 主要从事天然药物研究 ,共发表科研论文 30 余篇 , 主持省级科研课题 2 项 。 目前主要研究天然药物有效成分及开发抗癌 、抗病毒 、 降精和治疗心血管等方 面的药物 。
《中草药 》 1 9 9 9 年第 30 卷第 8 期 . 5 6 3 .
西洋参果 总皂昔 经硅 胶柱 层析 , 用氛 仿一甲
醉 一水 (6 5 , 35 , 10 )洗脱 , 得 4 个 组 分 , 分 别
为组 分 a , b , c , d , 组分 a 和 b 分别经反复硅
胶 柱层 析 , 用 抓 仿 一甲醇 一乙 酸 乙 醋 一水 (2 :
2
, 4 , 1 )洗脱 ,组分 a 得化合 物 I 和 化合物
vI ;组分 b 得化合物 I 和化合物 1 。 组分 c 再
次 硅胶 柱层 析 , 用 抓仿一 甲醇一水 ( “ : 35 :
1 0) 洗脱 , 得到组 分 c 一 1 和组分 c 一 2 ,组 分 c 一 1
经硅胶柱层析 , 用正丁醇一 乙酸 乙酷 一水 (4 :
1 : 2 )洗脱 , 分离得到化合物 l 和 化合物 W 。
组分 c 一 2 进行 高效液相 分离 , 甲醇 一水 (7 O :
3 0 )洗脱 , 得化合物 V 。
3 鉴定
化 合物 I : 白色 粉末 ( 甲醇 ) , m p 2 98 ℃
一 3 0 1 ℃ (未校正 ) , C 4 2H 7 2 0 1 3 ,难溶于 甲醇 ,易
溶 于毗吮 , M o l i s h 、 L i e b e r m a n n 一B u r e h u r d 反
应呈 阳性 , 与 2 0 ( S ) 人参皂 昔一 R g 3 共薄层层
析 , 其颜 色及 R f 值均一致 , 全水 解检出葡萄
糖和人 参二 醇 , 部 分水 解 未检 出糖 。 I R ,恐
e m 一 1 : 3 3 3 3 9
,
2 9 38 , 2 8 6 0
,
1 6 4 0
,
1 4 5 2 ,
1 3 7 3
,
1 0 8 1
,
1 0 3 9
,
1 0 0 0 ;
`
H N M R
: 台5 . 3 9
( I H
,
d
,
J = 7
.
5 2 H z )
,
a 4
.
9 5 ( I H
,
d
,
J二
.7 16 H : )
,可见有两个糖 的端基质子信号 , 为
卜D 一毗喃葡 萄糖 ; ’ “ CN M R 谱 数据 (见表 1 ,
2 ) 与文献 〔3〕报道的 2 0 ( S 卜R g 3 一致 。 故鉴定
该化合物为 2。 ( S 关人参皂昔 一 R g 3 。
化 合物 l : 白色粉末 ( 甲醇 ) , m p 2 98 ℃
~ 3 0 0℃ (未校正 ) , C 4 2H , 2 0 1: ,难溶于甲醇 , 易
溶于毗吮 。 M o l is h 、 L i e b e r m a n n 一B u r e h u r d 反
应阳性 , 与 20 ( R 关人参 皂 昔 一 R g : 共 薄层 层
析 , 其颜色及 R f 值 均一致 ,全水解检 出葡萄
糖和人参二醇 ,部分水解未检出糖 。 ’ H N M R :
6 5
.
0 ( I H
,
d
,
J一 7 . 6 H z ) , 己4 . 7 5 ( I H , d , J
一 .7 20 H : ) , 可见有两个糖 的端基质子信号 ,
为 p一 D 一毗喃葡萄糖 。 ` 3 C N M R 谱数据 (见表
z
,
2 )与文献 [4〕报道的 2 0 ( R 关R g 3 一致 。 故鉴
定该化合物为 20 ( R ) 一人参皂昔 一R g : 。
化 合物 l : 无 色针晶 ( 甲醇 ) , m p 2 01 ℃
一 2 0 3 ℃ (未校正 ) , C 4 s H s ZO , : ,难溶于水 , 易溶
于甲醇 。 M o l i s h 、 L i e b e r m a n n 一 B u r e h u r d 反应
·
5 6 4
.
阳性 ,与人参皂昔 一 R e 共薄层层析 , 其颜色及
R f 值均一致 ,全水解检出葡萄糖 、 鼠李搪 、 人
参 三醇 ,部分水解检出葡萄糖 。 I R 。黑 c m 一 ` :
3 3 6 7
,
2 9 3 1 , 1 6 3 0
,
1 4 5 1
,
1 3 9 1 , 1 0 8 6
,
1 0 0 6 ;
`
H N M R 可见 己5 . 7 1 ( I H , d , J = 7 . 7 4
H z) 3 个糖的端基质子信号 ; `℃N M R 谱数据
(见附表 1 , 2) 与文献闭报道人参皂昔一 R e 一
致 。 故鉴定该化合物为人参皂昔 一 R e 。
化合物 VI : 白色 粉末 ( 甲醇 一乙 酸 乙 酷 )
m p 2 0 6℃一 2 0 9℃ (未校正 ) , C 4 : H s : O : : , 易溶
于水 和 乙 醇 , M o l i s h 、 L i e b e r m a n n 一 B u r e h u r d
反应呈阳性 。 与人参皂昔 一 R d 共薄层层析 ,其
颜色及 R f 值均一致 ,全水解检出葡萄糖和人
参二醇 , 部分水解检出葡萄糖 。 I R嵘乳c m 一 ` :
3 3 6 0
,
2 9 4 4
,
2 8 8 0
,
1 4 5 4
,
1 3 8 8
,
1 0 8 1
,
1 0 6 2 ;
` 3
C N M R 谱数 据 ( 见 附表 1 , 2 ) 与文
献阁报道的 一 R e 一致 。 故鉴定该化合物 为人
参皂昔 一R d 。
化 合物 V : 白色粉末 ( 甲醇 ) , m p 1 93 ℃
~ 1 9 5℃ (未 校 正 ) , C 5 3 H , 。 0 2。 , 易 溶 于 水 ,
M o l i s h
、
L i e b e r m a n n
一
B u r c h u r d 反应阳性 。 与
人参 皂昔 一 R b : 共薄层层析 , 其颜 色及 R f 值
均一致 。 H P L C 混合进样成单峰 , 全水解 检出
葡萄糖 、 木搪 、 人参二醇 , 部分水解检出葡萄
糖和木糖 。 F A B一 M S m / z : 1 1 0 1 (M + N a 犷 `
可计 算 出分子 量 1 0 7 8 ; I R 。黑 Cm 一 ’ : 3 3 6 7 ,
2 9 4 5
,
2 8 8 2
,
1 6 5 1
,
1 4 6 1
,
1 3 8 4
,
1 0 7 5
,
1 0 3 7 ; ` 3C N M R 谱数据 (见表 1 , 2 ) , 与文献〔 , ]
报道 的人参皂昔 一 R b : 一致 。 故鉴定该化合物
为人参皂昔 一R b , 。
化 合 物 砚 : 白色粉末 ( 甲醇 ) , m p 2 8 8℃
~ 2 8 9℃ (未 校 正 ) , C 3 5 H ` 。 O 。 难 溶 于 甲醇 ,
M o l i s h
、
L i e b e r m a n n
一
B u r e h u r d 反 应阳性 , 与
对照品胡萝 卜昔共薄层层析 ,其颜色及 R f 值
一致 , 酸水解检 出葡萄糖和 各谷幽醇 。 I R 。黑
e m
一 1 : 3 4 5 0
,
2 9 7 5
, 2 9 2 5
,
2 8 6 0
,
1 0 6 0
,
1 0 5 0
,
1 0 1 7 ; ’ H N M R 谱 : 可 见 6 5 . 0 6 ( I H
d
,
J一 7 . 70 H : ) 为糖 的端基 质子信号 , 葡萄
糖 为 各毗喃型 ; ` “ C N M R 谱 数据 (见附表 1 ,
2 )与文献阁报道的胡萝 卜昔一致 。 故鉴定该
衰 1普元郁分的 ’ 3 C NMR化学位移 (在 C, D s N 中 )
C 1 1 砚 VI V . 班 . C 1 1 互 VI V . 协 .
1 3 9
.
2 39
.
2 9 3
,
7 3 9
.
2 3 9
。
6 3 6
。
6 1 6 2 6
.
8 2 6
.
7 2 6
.
7 2 6
.
8 2 7
.
2 3 9
.
1
2 2 7
.
1 2 6
.
7 2 7
.
8 2 6
.
8 2 7
.
1 2 9
.
4 17 54
.
8 5 0
.
7 5 1
.
7 5 1
.
6 5 2
.
0 5 5
.
4
3 8 9
.
0 8 8
.
9 7 8
.
6 8 9
.
0 8 9
.
4 7 7
.
6 18 16
.
6 1 6
.
6 17
.
7 1 6
.
3 16
.
7 1 1
.
1
4 4 0
.
0 4 0
.
0 4 0
.
0 3 9
.
7 4 0
.
l 3 8
.
5 l 9 l 6
.
4 l 6
.
4 l 7
.
5 l 6
,
0 1 6
.
5 1 8
.
3
5 5 6
.
4 5 6
.
4 60
,
9 5 6
.
4 5 6
.
8 1 4 0
.
1 2 0 73
.
0 7 3
,
0 8 3
.
3 8 3
,
3 8 3
.
9 3 5
.
5
6 18
.
5 1 8
.
5 7 4
,
6 l 8
.
5 l 8
.
9 l 2 l
.
l 2 l 2 6
.
8 2 2
.
6 2 2
.
3 2 2
.
4 22
.
7 l 8
.
2
7 3 5
.
9 3 5
.
2 4 6
.
0 3 5
.
2 3 5
.
6 3 1
.
3 22 35
.
2 4 3
.
3 36
.
1 3 6
.
2 3 6
.
6 3 3
.
4
8 3 7
.
0 3 6
.
9 4 l
.
2 4 0
.
l 4 0
.
4 3 l
.
2 2 3 2 3
.
0 2 2
.
8 2 3
.
2 2 3
.
2 2 3
.
6 2 5
.
5
9 5 0
.
4 5 0
.
4 4 9
,
6 5 0
。
2 5 0
.
7 4 9
.
5 2 4 12 6
.
3 1 2 6
.
1 12 6
.
0 1 2 6
,
0 1 2 6
.
5 4 5
.
2
10 3 9
.
7 3 9
.
7 3 8
.
8 3 6
.
9 3 7
.
4 3 6
.
1 2 5 1 3 0
.
8 1 3 0
.
8 1 3 1
.
0 1 3 1
.
0 1 3 1
.
5 2 8
.
6
1 1 32
.
1 3 2
.
2 3 1
.
0 3 1
.
0 3 1
.
3 2 0
.
4 2 6 2 5
.
9 2 5
.
8 2 5
.
8 2 5
.
8 2 6
.
3 18
.
6
12 7 1
.
0 7 0
.
9 7 0
,
2 7 0
.
2 70
.
6 2 7
.
7 2 7 1 7
.
7 1 7
.
7 1 7
.
8 1 7
,
8 1 8
.
4 1 9
.
1
13 4 8
.
6 4 9
.
3 4 9
,
1 4 9
.
5 4 9 9 4 1
,
6 28 2 8
.
2 2 8
.
1 3 2
.
2 2 8
.
1 2 8
.
5 2 2
.
5
14 5 1
.
7 5 1
.
8 5 1
.
4 5 1
.
4 5 1
.
9 5 6 0 2 9 1 5
.
9 15
.
8 1 7
.
3 16
.
6 1 7
.
1 1 1
.
3
15 3 1
.
4 3 1
.
4 3 0
.
7 3 0
.
8 3 1
.
2 2 3
.
7 3 0 1 7
.
0 17
.
3 1 7
.
3 1 7
.
4 1 7
.
9
, 内标值偏移 (下 同 )
表 2 旅部分的 、 3C N M R 化学位移 (在 C s D s N 中 )
C 1 1 百 VI V . 叨 . C 1 W V 份
Q口Q自,J内111月矛
.…,ù减一口J只ó, .U,曰OtJl勺诊, .7ù七
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10 6
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化合物为胡萝 卜昔 。
4 结果与讨论
西洋参为名贵滋补药材 , 在我国栽培面
积广 , 资源丰富 。 目前 ,人们对其化学成分及
活性的研究 已 比较深人 ,但对西洋参果中配
糖体成分 的分离鉴定研究 尚未报道 , 在抗病
毒活性方面的研究更为少见 。 本实验首次从
西洋参果中分离鉴定 了 6 个 配糖体 ,并 且研
究 发 现 : 西 洋 参 果 总 皂昔 具 有 抗 H SV 一 1 、
A d y
一
l
、
P o l i o V
、
C B
3
V 及 V SV 活性 (待 发
表 ) 。 本研究弥补了西洋参果研究的不足 , 为
《中草药 》 1 9 99 年第 3 0 卷第 8 期
开发新 的保健品及药用产品提供了科学的依
据 。
参 考 文 献
l 江苏新 医学 院编 , 中药大辞典 . 上册 . 上海 : 上海科学
技术 出版社 , 19 75 : 8 51
2 陈 组 ,等 . 中国中药杂志 , 1 9 9 4 , 1 9 ( 1 0 ) : 6 1 7
3 王本祥 , 等 . 人参研究进 展 . 天津 : 天津科学技术出版
社 , 1 9 9 1 : 2 9
4 赵余庆 ,等 . 中国中药杂志 , 19 93 , 18 ( 5) : 2 96
5 徐缪绪 ,等 . 西北药学杂志 , 1 9 8 6 , 1 ( 2 ) : 3 3
( 1 9 9 8
一 0 9
一
0 3 收稿 )
5 6 5