全 文 ：2　 Les lic G A, et a l. J Org Chem, 1981, 46: 3860
3　 Altas of Spect ral and Physical Cons tants fo r Organic Com pounds
2nd, Edi tion, CRC pres s 1975, vol 111: 393
4　许云龙 ,等 . 云南植物研究 , 1988, 10( 2): 238
5　 Yang M, et al . 中草药 , 1989, 20: 441
6　 Miller R W , et al . J Nat Prod, 1982, 45: 78
7　 Fonseca S F, et al . Ph ytoch emist ry, 1978, 17: 499
( 1999-03-02收稿 )
瞿麦化学成分研究
南京钟山医院药剂科 ( 210014)　　汪向海
南京大学化学化工学院　　　　　巢启荣
中国药科大学中药学院　　　　　黄　浩
中国药科大学药理室　　　　　　王　霆
摘　要　从石竹科植物瞿麦 Dianthus superbus L. 中分得 6种成分 ,经波谱分析鉴定为: 大黄素甲醚 ( phy scion,
Ⅰ )、大黄素 ( emodin, Ⅱ )、 3, 4-二羟基苯甲酸甲酯 (Ⅲ )、 3-( 3′, 4′-二羟基苯基 )丙酸甲酯 (Ⅳ )、β -谷甾醇苷 (Ⅴ )和大
黄素 -8-O-葡萄糖苷 ( emodin-8-O-g lucoside, Ⅵ )。 其中化合物Ⅲ ( 200μg /kg ) 对受孕大鼠具有明显抗早孕作用。
关键词　瞿麦　抗早孕　 3, 4-二羟基苯甲酸甲酯
Studies on the Chemical Constituents of Fringed Pink (Dianthus superbus )
　　Depar tment of Pha rmacy , Nanjing Zhong shan Hospital ( Nanjing 210014)　Wang Xianghai
　　Colleg e o f Chemistry and Chemical Engineering , Nanjing Univ er sity　 Chao Qirong
　　Colleg e o f Chinese Ma teria Medica , China Pharmaceutical Univ er sity　 Huang Hao
　　Depar tment of Pha rmaco log y , China Pha rmaceutical Univ e rsity　Wang Ting
Abstract　　 Six compounds w ere isolated f rom the aerial pa rts o f Dianthus superbus L. . By
combina tion of physical constants and spect ral analysis, th eir structures w ere identified as phycion (Ⅰ ) ,
emodin (Ⅱ ) , methyl 3, 4-dihydro xybenzoate (Ⅲ ) , methyl 3-( 3, 4-dihydroxyphenyl ) propiona te (Ⅳ ) , β-
si to-sterol-3-O-g lucoside (Ⅴ ) a nd emodin-8-O-glucoside (Ⅵ ) . All o f these consti tuents were isola ted f rom
the ti t le plant fo r the first time. Among them, compoundⅢ show ed potent anti-pregnancy activity, giv en
200μg /kg to pregnant ra t can termina te pregnancy a t i ts early stage o f pregnancy.
Key words　　Dianthus superbus L.　 anti-ea rly pregnancy　 methy l-3, 4-dihydroxybenzoa te
　　瞿麦 ,又名野麦、石桂花、巨句麦等 ,系常用中
药。为石竹科植物瞿麦 Dianthus superbus L. 的带花
地上部分 ,主产于河北、河南、辽宁、湖北、江苏、浙江
等地。 味苦、性寒 ,归心、小肠、膀胱经。功能利水通
淋、通血通经 [1 ]。主治小便不通、热淋、血淋、砂石淋、
目赤肿痛、经闭等症。《本草经疏》等中医古籍文献均
记载瞿麦具有破血下胎、破胎堕子的功效 [1, 2 ]。 在历
版中国药典中均有收载。其化学成分 ,有文献报道从
瞿麦的地上部分分得 8种黄酮化合物 ,以及环肽类
化合物 [2, 9 ]。为充分发掘瞿麦这味常用中药的药用潜
能 ,我们对瞿麦的化学成分进行了研究 ,并从其工业
乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离得到了 6个化
合物 ,其中化合物Ⅲ ( 200μg /kg )对受孕大鼠表现出
明显的抗早孕作用 ,而相同浓度下对未孕小鼠离体
子宫则未见显著兴奋作用。化合物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅳ、Ⅴ以及
Ⅵ 均系首次从该植物中得到。
1　仪器和材料
熔点用 XRC-1型显微熔点仪 ,未经校正。紫外
光谱用 UV-210 A型紫外分光光度计。红外光谱用
PE-577型红外光谱仪 ( KBr压片 )。 核磁共振谱用
Bruker-AM-400型核磁共振仪。质谱用 JEO L-FX-
102型和 Finnig an-450型质谱仪。薄层层析用硅胶
H,柱层析用硅胶 ( 200～ 300目 )均为青岛海洋化工
厂生产 ,层析用溶剂均为 AR级。
瞿麦药材购自南京市药材公司 ,由南京大学生
物系陈小亚副教授鉴定。
·248· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
Address: Wang Xianghai , Department of Ph armacy, Nanjing Zh ongshan Hospi tal, Nan jing汪向海　男 , 1982年南京中医学院中药系本科毕业 ,学士学位 ,主管中药师 ,现主要从事中药鉴定 ,中药成分与分析及药剂管理工作。
2　提取和分离
干燥粉碎的瞿麦全草 3 kg,用工业乙醇回流提
取 4次 ,醇提物用适量水溶解后 ,依次用石油醚、乙
酸乙酯、正丁醇反复萃取 ,得石油醚萃取物 80 g ,乙
酸乙酯萃取物 200 g和正丁醇萃取物 190 g。将乙酸
乙酯萃取物 200 g,反复进行低压硅胶柱层析 ,用氯
仿、氯仿 -丙酮或氯仿 -甲醇溶剂系统梯度洗脱 ,根据
薄层检查合并相同斑点部分 ,再经硅胶柱层析反复
分离或制备薄层纯化、重结晶处理得: Ⅰ ( 85 mg ) ,
Ⅱ ( 410 mg ) ,Ⅲ ( 45 mg ) ,Ⅳ ( 45 mg ) ,Ⅴ ( 120 mg )和
Ⅵ ( 60 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 黄色针晶 , mp 200℃～ 202℃。
EIM S、 1 HNMR数据与文献 [3 ]报道的大黄素甲醚基
本一致 ,故鉴定化合物Ⅰ为大黄素甲醚。
化合物Ⅱ : 橙色粒状晶体 , mp 254℃～ 256℃。
EIM S、 1H, 13NM R数据与文献 [ 4, 5, 8]所报道的大黄素
一致 ,故鉴定化合物Ⅱ为大黄素。
化合物Ⅲ : 无色针晶 , EIM S m /z: 168( M+ ) ,
153( M
+ - CH3 , 82. 4% ) , 151 ( M
+ - 2H- OCH3 ,
24. 7% ) , 97, ( 125 - CO, 33. 4% ) , 79 ( 151 - H-
CCOOCH3 , 10. 1% ) , 51 ( 79 - CO, 17. 1% ) , 41
( CH3O
+
, 9. 4% )。IRνKBrmax cm- 1: 3 484( -OH) , 1 681( -
ArCO ) , 1 596, 1 520, 1 450 ( Ar) ;
1
HNM R( C5D5N,
TM S)δ: 3. 85( 3H, s, -OM e) , 7. 31( 1H, d, J= 8. 2
Hz, H-5) , 8. 12( 1H, d, J= 2. 0 Hz, H-2) , 8. 25( 1H,
dd, J= 8. 2, 2. 0 Hz, H-6)。以上数据与文献 [7 ]报道的
3-( 3′, 4′-二羟基苯基 )丙酸甲酯一致。
化合物Ⅳ: 无色针晶。 EIM S m /z: 196 ( M+ ,
27. 9% ) , 149 ( M
+ - OH - OCH3 , 14. 3% ) , 137
( M
+ - COOCH3 ) , 122 ( M
+ - H - CH2 COOCH3 ,
10. 0% ) , 107 ( M
+ - 2H - CH2CH2 COOCH3 ,
12. 5% ) , 105( M
+ - H2O- CH2 COOCH3 , 37. 0% ) ,
79 ( 107- CO, 18. 9% ) , 51( 79- CO, 11. 2% )。 IR
νKBrmax cm- 1: 3 423 ( -OH) , 1 700 ( -ArCO) , 1 615, 1
510, 1 460 ( Ar ) ;
1
HNM R ( C5D5N , TM S)δ: 2. 95
( 2H, t, J= 7. 7 Hz, H2-2) , 3. 20( 2H, t, J= 7. 7 Hz,
H2-3) , 7. 28( 1H, d, J= 8. 0 Hz, H-5′) , 7. 10( 1H, s,
H-2′) , 6. 95 ( 1H, dd, J= 8. 0, J= 2. 0 Hz, H-6′) ,
3. 85( 3H, s, -OM e)。根据以上波谱数据与文献 [ 7]报
道的数据进行比较 ,确定化合物Ⅳ的结构为 3-( 3′,
4′-二羟基苯基 )丙酸甲酯。
化合物Ⅴ : 无色粉末状固体。 mp 300℃～ 304
℃ , TLC Rf值与胡萝卜苷对照品相同 ,混合熔点不
降低 , IR谱重合 ,故鉴定化合物Ⅴ为 β -谷甾醇苷。
化合物Ⅵ : 淡黄色片晶。 EIM S、 1HNM R与文
献 [4, 5 ]所载的大黄素 -8-O-葡萄糖苷一致 ,因此鉴定
Ⅵ 为大黄素-8-O-葡萄糖苷。
采用以下 7种实验模型进行了药理研究: ①离
体豚鼠肠管平滑肌舒张实验 ;②离体大鼠胸主动脉
条平滑肌舒张实验 ;③离体大鼠子宫肌条平滑肌舒
张实验 ;④离体大鼠膀胱肌条平滑肌舒张实验 ;⑤离
体大鼠心脏收缩实验 ;⑥离体大、小鼠 (怀孕 )子宫肌
条平滑肌舒张实验 ;⑦在体小鼠 (怀孕 )子宫自发活
动记录。根据以上 7种模型研究了从瞿麦中分得的
6个化合物的活性 ,发现化合物Ⅲ对子宫的作用值
得注意:化合物Ⅲ ( 200μg /kg )对未孕小鼠离体子宫
未见显著兴奋作用 ,但兴奋受孕大鼠子宫肌条 ,并协
同催产素作用 ,增强妊娠小鼠在体子宫的自发性收
缩强度和幅度。
参 考 文 献
1　江苏新医学院编 . 中药大辞典 (下册 ) .上海:上海人民出版社 ,
1987: 2701
2　徐国钧 ,等编 .中国药材学 (下册 ) . 北京:中国医药科技出版社 ,
1996: 1385
3　 Tes sier A M, et al . Planta M ed, 1981, 41: 337
4　 Suraj B K, et al . Ph ytochemist ry, 1989, 28( 9): 2455
5　 M ukusut C, et al . Phy toch emis t ry, 1990, 29( 6): 2018
6　 Borch arh t R J, et al . J Med Chem, 1982, 25: 263
7　 Co rdona M L, et al . Ph ytochemis try, 1990, 29: 629
8　 Kelly T R, et al . Ph ytochemist ry, 1994, 36( 1): 253
9　 Wang Y C, et al . Ph ytochemis try, 1998, 49( 5): 1453
( 1999-04-12收稿 )
学术论文征集活动通知
　　《中成药》杂志将举办《园田牌》“透风追骨丸”学术论文征集活动。
1. 征文范围: 《园田牌》“追风透骨丸”临床及临床药学研究 ;临床应用疗效观察 ;市场产品应用研究。
2. 征文要求: 以实验性、理论性论文为主 ,字数在 3 000～ 6 000字之间。
3. 征文时间: 即日起到 2000年 8月 31日止。
4. 征文评审及奖励方法: 评审人员由国内临床、制药专家组成。设 1等奖、 2等奖、 3等奖和优秀奖。入选论文将汇编成册 ,
优秀论文将在《中成药》杂志上刊出。并邀请获奖征文作者出席颁奖学术交流会议。一等奖: 一名 ,奖金 3 000元 ;二等奖: 一名 ,
奖金 2 000元 ;三等奖:二名 ,奖金 1 000元 ;优秀奖:数名 ,赠送精美礼品一份。
5. 征文请寄到广州市人民南路 179号“广州敬修堂 (药业 )股份有限公司”收 ,邮编　 510130　请注明“征文”字样。
·249·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期