全 文 ：提过程的动力学不再是扩散控制。此外 ,本模型也不
适于溶剂倍量过小的情况 ,因为过小的溶剂倍量会
影响溶质的溶解 ,从而使模型偏离扩散控制。
4　结论
在假定中草药浸提过程的速率是受扩散控制
后 ,本工作建立了一个动力学模型 ,它反映了中草药
有效成分的浸提浓度与浸提时间、溶剂倍量和药材
粒度之间的关系。 用无水乙醇浸提丹参中丹参酮的
实验结果表明 ,这个模型能满意地反映实验事实 ,能
为浸提中草药有效成分的工艺设计和操作条件的选
择提供有价值依据。
参 考 文 献
1　 Robert E T. Mas s-Transfer Operat tons. Second Edi tion. New
York: M cGraw -Hil l Book Company, 1968
2　庄楚强 ,吴亚森 . 应用数理统计基础 . 广州:华南理工大学出版
社 , 1992
3　戴干策 ,任德呈 ,范自晖 .传递现象导论 . 北京:化学工业出版
社 , 1996
4　林亚平 ,卢维伦 . 药学学报 , 1997, 32( 11): 869
5　银又新 .华东理工大学硕士学位论文 . 1997
( 1999-10-08收稿 )
毛细管电泳测定当归饮片中阿魏酸含量△
中山医科大学化学教研室 (广州 510089)　　陈缵光 　张敏生
中山大学化学与工程学院　　　　　 　　　莫金垣　 蔡沛祥　吴海云
中山医科大学第一附属医院　　　　　 　　张　孔
摘　要　研究了用反向毛细管电泳分离测定当归中阿魏酸含量的条件。当归饮片用热水提取 ,电泳缓冲液为 Tris-
H3BO3 ( 20∶ 80 mmo l /L ) ,并加入 0. 8 mmo l / L的 C TAB作为电渗流改向剂 ,分离电压为 - 10. 0 kV ,用安培检测
器检测。 分析结果每克当归饮片含阿魏酸 0. 415 mg ,R SD 2. 3% ,回收率为 97. 1%。
关键词　毛细管电泳　当归　阿魏酸
Determination of Ferulic Acid in the Root of Angelica sinens is
　　 Depar tment o f Ch emistr y, Sun Ya t-sen Univ er sity o f Medical Sciences ( Guang zhou 510089)　 Chen Zuanguang and
Zhang Minsheng
　　Colleg e o f Chemistry and Chemical Engineering , Sun Yat-sen Univ ersity　 Mo Jinyuan, Cai Peixiang and Wu Haiyun
　　 First Hospita l, Sun Yat-sen Univ ersity o f Medica l Sciences　 Zhang Kong
Abstract　　 Experimenta l condi tions fo r the separation and determination of ferulic acid in the roo t of
Angelica sinensis ( Oliv. ) Diels by capilla ry electrophoresis w ere studied. Sliced A. sinensis was ex tracted
w ith hot wa ter, and the ferulic acid in the ex tract w as separated by capillary elect ropho resis and detected
·506· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 7期
Address: Ch en Zuanguang, Departm en t of Chemis t ry, Sun Yat-sen University of Medical Sciences, Guangzhou陈缵光　中山医科大学化学教研室副教授 ,中山大学化学系博士研究生。曾参与国家自然科学基金项目 1项 ,主持广东省医药卫生项目 1项 ,主持中山医科大学科研项目 2项。已在国内外发表研究论文 16篇 ,参编高校教材 2本 ,获中国专利 12项。获第五届中国新技术新产品博览会银奖 , 1994中国专利技术博览会金奖。△国家自然科学基金资助项目 (批准号 29675033)
by amperometric detecto r. Buffer consisted o f 20 mmol /L of t ris ( hydroxymethy l) aminomethane and 80
mmol /L of bo ric acid. 0. 8 mmo l /L o f cetyl t rimethyl ammonium bromide w as added as the counter
electroo smo tic flow agent. Sepa ra tion vol tage w as -10. 0 kV. Result of the study show ed tha t 1 g of the
dry herb contains 0. 415 mg of ferulic acid ( RSD= 2. 3% , V= 97. 1% ) .
Key words　　 capil la ry electrophoresis　 Angel ica sinensis ( Oliv. ) Diels　 ferulic acid
　　阿魏酸 ( ferulic acid) 是中药当归 Angilica
sinensis重要的有效成分之一 ,具有抑制胶原和抑制
血小板聚集作用 [1 ] ,溶于水。由于其含量较低 ,而且
光度法分析存在干扰 ,因此一般用 HPLC法进行测
定 [2 ] ,但该法分析成本较高 ,且溶剂有一定毒性。
高效毛细管电泳 ( HPCE) 以其分析效能高
(塔板数比 HPLC高 1～ 2个数量级 )、灵敏、运作成
本低等特点 ,已用于药物分析 ,包括成药、原料、中草
药成分测定。
本文研究了 HPCE测定当归饮片中阿魏酸的
分析条件。采用反向毛细管区带电泳的操作模式。由
于阿魏酸在碱性条件下有效负电荷较大 ,正极进样、
负极检测时保留时间较长 ,因此在缓冲液中加入了
表面活性剂将电渗流改向 ,在负极进样 ,正极检测。
由于阿魏酸含有酚羟基 ,可在较低的电位下用安培
检测器检测。 本文所用的仪器结构简单 ,成本低 ,但
灵敏度较高。
1　实验部分
1. 1　仪器、试剂与材料: 仪器: 毛细管电泳仪 (自
制 ) [3 ]、 AD-2A型极谱仪 (江苏金坛分析仪器厂 )、
XWT-264型平台式自动平衡记录仪 (上海大华仪
表厂 )、石英毛细管 ( 100μm-id,河北永年光导纤维
厂 )。
试剂:三 (羟甲基 )氨基甲烷 ( T ris)、十六烷基
三甲基季胺溴 ( CT AB)等试剂均为 AR级 ,阿魏酸
对照品 ( 773-92024,广东省药检所提供 )。溶液均用
二次蒸馏水配制。 当归饮片 (购自广州采芝林药店 ,
产地甘肃 )。
1. 2　实验操作
1. 2. 1　电泳条件: 毛细管长 70 cm ,缓冲液: 20
mmol /L Tris+ 80 mmol /L H3 BO3+ 0. 8 mmol /L
CT AB(电渗流改向剂 ) ,温度 28℃ ,负极进样 ,位差
30 cm虹吸进样 10. 0 s,分离电压 - 10. 0 kV ,运行
方向:负→正 ,正极检测。
1. 2. 2　检测条件: 圆盘铂电极 ( 300μm)做工作电
极 ,对准毛细管出口。 极谱仪二电极系统检测 ,设定
电压 0. 6 V (v s. SCE)。
1. 2. 3　样品提取:将当归饮片干燥粉碎 ,过 20目
筛 ,称取 1. 00 g ,用水提取 3次 ,每次加热回流 1 h,
制成提取液 100. 0 mL。提取液用 G4号坩埚式过滤
器过滤。
2　结果与讨论
图 1　当归提取液电泳图
2. 1　结果: ①在设定的电
泳条件下 ,当归的水提取
液的电泳图如图 1所示。
经与对照品对照和用加入
法比较 ,第 4个峰为阿魏
酸 , 保留 时 间为 10. 48
min。②以阿魏酸对照品配
制标准溶液 ,得到校正曲
线的线性范围为 0. 01～
0. 4 mg /mL。 ③测得当归饮片中阿魏酸的含量为
0. 415 mg /g , RSD 2. 3% (n = 6) ,回收率 97. 1%
(n= 3)。
2. 2　讨论: ①电泳条件的选择: 缓冲溶液的组成
(包括 pH)是影响分离效果的重要因素。 本文考察
了 NaH2 PO4-Na2HPO4及 Na2HPO4 -Na3 PO4 ( pH5
～ 9)和 Tris-H3 BO3 (不同浓度和配比 )缓冲体系对
当归提取液的分离效果。 发现磷酸盐体系一方面因
其电流较大 ,引起的热噪音也大 ,另一方面分离效果
也欠佳。Tris-H3 BO3体系由于分子体积较大 ,有效电
荷较小 ,所以其淌度很小 ,在较大的浓度下所产生的
电流很小 (只有 2～ 6μA) ,因此其热噪音很低。实验
结果表明 , T ris∶ H3BO3= 20∶ 80 mmo l /L时分离
效果最好。用甲醛作中性标记物 ,研究了 CT AB电
渗流改向剂的最佳用量 ,发现其浓度大于 0. 2
mmol /L时电渗流改向 ,在 0. 6～ 0. 9 mmol /L时 ,
电渗流稳定。随着电压升高 ,分离效果变好。 但超
过- 12 kV时容易放电。
②检测条件的选择: 制作了铂圆盘和碳糊圆盘
微电极 ,它们响应差异不大 ,但铂电极使用寿命长 ,
而且可以通过反向电压进行表面清洗。 考察了不同
检测电压的影响 ,发现在 0. 4～ 0. 9 V (v s. SCE)范
围内信噪比最高。
致谢:中山大学化学系杨晓云博士和广东省药
品检验所朱炳辉博士给予支持和帮助。
·507·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 7期
参 考 文 献
1　尹钟洙 ,张凌云 ,徐理纳 .药学学报 , 1980, 15( 6): 321
2　陈汉平 ,刘素香 ,李桂梅 .中草药 , 1988, 19( 10): 15
3　 Chen Z G, Mo J Y, Yang X Y, et al . Chin Ch em Let t , 1999, 10
( 3): 231
( 1999-10-12收稿 )
大黄游离蒽醌的制备与纯化△
南京军区南京总医院 ( 210002)　　袁倚盛 　赵飞浪　谭　力
摘　要　从中药大黄中提取总蒽醌 (结合和游离 2类 ) ,经水解后用化学试剂或大孔树脂制备总游离蒽醌 (含大黄
素、大黄酸、芦荟大黄素、大黄酚和大黄素甲醚 ) ,进一步纯化得大黄酸和大黄素。
关键词　大黄游离蒽醌　大孔树脂　大黄酸　大黄素
Preparation and Purification of Free Anthraquinones Extracted fromRheum
　　Nanjing Genera l Hospita l o f Nanjing-Command PLA ( Nanjing 210002)　 Yuan Yisheng, Zhao Feilang and Tan Li
Abstract　　 To tal f ree anthraquinones ex t racted f rom Rheum palmatum Linn. was hydroly zed w ith
hydrochloric acid. The hydrolyzate w as separated eith er wi th chemical reagents o r on macropo rus resin to
obtain the to tal f ree anth raquinone ( containing rhein, emodin, aloe-emodin, ch rysophanal and physcion) ,
w hich was further puri fied to obtain rhein and emodin.
Key words　　 f ree anth raquinones ex t racted f rom Rheum　 macroporus resin　 rhein　 emodin
　　大黄为常用中药。研究表明 ,对肾功能有显著的
药理临床作用 [1～ 3 ]。大黄提取物能有效地延缓慢性
肾衰的进展 ,同时发现大黄酸治疗糖尿病肾病 [4 ] ,大
黄素治疗尿毒症 [5 ] ,均有良好的疗效。大黄的诸多制
剂均以保存总蒽醌为目的 [6, 7 ]。本课题以总游离蒽醌
作为大黄有效部位 ,研究了制备纯化工艺。
1　仪器与材料
P200型高效液相色谱仪 (大连依利特公司 ) ,
FP800型熔点仪 (瑞士 Mett ler公司 ) , YWG C18柱
(淮阴精细化工研究所 )。大黄酸、大黄素、芦荟大黄
素、大黄酚和大黄素甲醚标准品 (中国药品生物制品
检定所 )。 703树脂 (上海树脂厂 )。
2　有效部位提取
市售掌叶大黄根茎湿润后切片 ,按 1 kg大黄与
5 000 mL的 50%乙醇比例在室温下浸泡 24 h过
滤 ;再用 2 000 mL的 50%乙醇清洗 ,合并滤液 ,减
压蒸馏至原液体积的 1 /2,得稀糖浆状物。 按 20体
积的糖浆状物趁热加入 1体积的浓 HCl,搅拌 ,放
置 30 min。
2. 1　化学试剂法:上之水解糖浆状物冷至室温转入
提取罐内 ,用 2倍糖浆体积的乙醚提取 1次 ,静置 ,
放出糖浆状物后用与乙醚等体积的 5% KOH提取
1次。放出碱液 ,挥去残余乙醚 ,浓 HCl调碱提取液
的 pH到 2～ 3,生成黄色沉淀 ,静置 ,抽滤至干 ,反
复用水洗至中性 ,干燥后为深黄色粉末 ,为总游离蒽
醌。以生药大黄计 ,实验室得率 2. 2%～ 2. 8% ,批量
生产得率 1. 8%～ 2. 5% 。
2. 2　大孔树脂法: 取 703弱碱性大孔树脂水浸泡
后装柱 ,柱床高为柱径的 6倍 ,树脂重量与生药大黄
重量之比为 1∶ 3。 10倍树脂体积的水过柱 , 20倍树
脂体积的 1 mol /L NaOH溶液过柱 , 10倍体积的水
洗 ; 10倍体积的 1 mol /L HCl溶液过柱 , 10倍体积
的水洗。 上述过程重复 1次。
上之水解糖浆状物用 5% KOH调 pH到 9,过
滤。 滤液过处理好的树脂柱 ,弃去流出液 ,水洗柱近
中性 ,乙醇-5% KOH( 4∶ 1)洗脱至洗脱液近无色。
收集洗脱液 ,蒸去乙醇后 ,用浓 HCl调 pH到 2～ 3,
有黄色沉淀 ,静置 ,抽滤至干 ,反复用水洗至中性 ,干
燥后为深黄色粉末的总游离蒽醌 ,以生药计 ,得率
2. 8% ～ 3. 5%。
·508· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 7期
Address: Yuan Yisheng, Nanjing General Hospi tal of Nanjing -Command PLA, Nanjing( 210002)袁倚盛　男 , 59岁 ,教授。 1966年毕业于南京大学化学系 ,先后从事有机化学 ,植物化学 ,生物化学以及仪器分析研究。任南京大学医学院和镇江医学院兼职教授。中国色谱学会副理事长兼常务理事 ,全军药物分析专业委员会委员 ,江苏省色谱委员会副主任等职。出版专著 2本 ,国内外杂志发表学术论文 50多篇。 获军队医疗成果二等奖 1项以及多项科技进步三、四等奖。△国家重点科技项目 (攻关 ) ( 96-901-5-5-66)