全 文 ：·
902
.中草药 h C in e s eTr ad it ion al an dH er b al Dr u g s2 0 0 0年第 3一卷第 12 期
份进样 3次 , 测得 日间 R S D 为 6 . 7% 。 说明在 12 h
内柠檬酸测定的稳定性 良好 。
2
.
7 回收率试验 : 取 已知浓度 的口 服液 7 份 , 分别
精密加人 柠檬 酸 固体 3 0 . 6 3 , 3 1 . 5 3 , 3 2 . 3 1 , 3 3 . 5 2 ,
3 4
·
1 4
,
3 4
·
8 3
,
3 5
·
6 6 m g 于上述 7 份 口 服液 中 , 使其
完全溶解 ,微孔滤膜 ( 0 . 45 拜m )过滤 , 最后分别定容
到 1 0 0 m L 量瓶 中 ,按样品测定法测定 回收率 , 7 次
测定回收率平均结果为 1 0 % , R S D 一 0 . 48 % 。
2
.
8 样品测定 : 取 3 批 10 m L 装 口 服液各 10 支 ,
用微孔滤膜 ( 0 . 45 拼m )过滤 , 分别移取 10 m L 滤液
于 1 0 0 m L 量瓶中 ,加流动相至刻度 ,摇 匀后每批各
平行进样 4 次 , 每次进样 10 “ L ,峰 面积取平均值 ,
分别代人 回归方程 ,外标法定量 。 3 批稚泻停 口服液
中柠檬酸的含量测定结果见表 1 。
3 讨论
3
.
1 本文优化 的色谱条件下用 R P 一 H P L C 法测定
表 1 稚泻停 口服液中柠檬酸的含 t 测定结果
批 号
9 9 4 1 1
9 9 4 1 8
9 9 4 2 0
测定结 果年 g /m L ) 平均含量年 g /m L )
2 14 6
.
8
2 14 7
.
2
2 14 7
.
0
2 1 4 7
。
0
复方制剂 “ 稚泻停 口 服液 ” 中柠檬 酸含量 , 由色谱图
可以看出 ,柠檬酸能与其它组分完全分离 , 同时柠檬
酸附近的其它组分响应值也较低 。
3
.
2 柠檬 酸的最大吸收波长在 19 0 n m , 但在实验
中发现 , 在 19 0 n m 处 , 色谱 图变得 十分 复杂 , 其它
组分响应值也较高 , 其它组分与柠檬酸几乎无法分
离 。 选取波长为 2 14 n m ,此时色谱图变得较为简单 ,
分离效果好 。
3
.
3 本方法可作为稚泻停 口 服液有效成分含量测
定的方法 , 由测定结果来看 , 柠檬酸含量的平均值为
2 1 47
.
0 铭 /m L 。 为了便于控制质量 ,稚泻停 口服液
中柠 檬酸 的含 量建议控 制在 2 1 0 一 2 2 0 拼g /m L
范围内 。
3
.
4 本方法 的另一特点是样 品不需特殊处理可直
接进行色谱测定 。
参 考 文 献
l 沈红梅 ,乔传卓 ,苏中武 , 等 . 中成药 , 1 9 9 3 ,一5 ( 7 ) : 3 5
2 仓田英明 ,王正德 , 成井孝雄 , 他 . 生药学杂志 , 1 9 。 , 44 (2 ) : 101
3 李时珍 . 本草 纲 目 (校点本下 册 )第 一版 . 北京 : 人 民卫 生出版
社 , 19 8 2 : 1 7 3 6
( 2 0 0 0
一
0 1
一
1 4 收稿 )
超临界流体萃取分析蓬获术挥发性成分
中国科学院兰州化学物理研究所 ( 7 3 0 0 0 0) 陈淑莲 朱 游 静 王 国俊
摘 要
取条件为
馏 比较 。
关键词
用超临界流体萃取 、 毛细管气相色谱及气相色谱一质谱对蓬羲术挥发油进行分析 。 最优化的超临界流体萃
20
.
0 M aP
,
5 ℃ , 0 . 5 m L 乙醇作改性剂 , 动态萃取 40 m in , C O : 用量为 12 m L , 并与索氏萃取 、水蒸气蒸
蓬羲术 挥发油 超临界流体萃取 气相色谱一质谱法
E x t r a c t i o n o f E s s e n t i a l 0 11 f r o m uC cr
u m a P h a e o e a u l i s b y S u P e r e r i t i e a l F l u i d E x t r a c t i o n
L a n z h
o u I n s t it i u t e o f C h
e m ie a l P h y s ie s
,
C h i n
e s e
A
e a
d
e m y o f S e ie n e e s ( L a n z h o u 7 3 0 0 0 0 ) C h e n S h u li a n
,
Y o u Ji n g a n d
W
a n g G u o i
u n
A b s t r a e t T o d e v e l o P a m e t h o d f o r t h e e x t r a e t i o n o f e s s e n t ia l 0 11 f r o m C u cr u m a P h a e o c a u l i s V a l
.
b y
s u P e r e r i t i e a l f l u id e x t r a e t i o n ( S F E )
, a n d a n a l y s is o f i t s e o m P o s i t i o n b y e a p i l l a r y G C a n d G C / M S s p e e t r o m
-
e t r y
.
C o n d it i o n s f o r t h e s u p e r e r i t i e a l f l u id C O
: e x t r a e t io n w e r e s t u d i e d i n e o m p a r i s o n w it h S o x h l e t e x t r a e
-
t i o n ( S X ) a n d s t e a m d i s t i l l a t i o n ( S D )
.
T h e o P t im u m e o n d i t i o n f o r S F E w a s f o u n d t o b e
: 1 2 m L o f C O
: a n d
5 m L e t h y l a l e o h o l a t a p r e s s u r e o f 2 O
.
0 M P a
, a n d 5 5
`
C t e m p e r a t u r e f o r 4 o m i n
.
3 3 e o m p o u n d s w e r e id e n
-
t i f i e d b y C G C a n d G C /M S s p e e t r o m e t r y
.
T h e S F E m e t h o d w a s f o u n d t o b e s u p e r i o r t h a n e i t h e r S X o r S D
e X t r a C t l o fl
.
K e y w o r d s C u cr u m a P h a e
o c a u l i s V a l
.
e s s e n t i a l 0 11 s u p e r e r i t i e a l f l u id e x t r a e t i o n G C / M S s p e e
-
A d d r e s
s :
C h e n S h u l i a n
,
L a n z h o u In s t i t u t e o f C h e m i e
a
l P h y
s
i e
s ,
C h i n e s e A e a d e m y o f S
e
i e n
e e s , I a n
z
h o u
中草药 h C in e s eT r ad it i on al an d H r eb aD l r u g s2 0 0 0年第 3 1卷第 2 1期 . 90 3·
t r o m et r y
蓬羲术属姜科植物 C ur c u m aP h ae。。 ul isV l a. , 药 品购 自兰震大药房 (兰州 ) 。
产主于四川 、 福建 、 广东等省 。 研究发现 l[] ,羲术对小 1 . 2 实验与条件
白鼠肉瘤 5 1 8。的疗效较好 , 抑制率在 30 % 以上 , 并且 1 . 2 . 1 超临界流体萃取 ( S E F ) : 将样 品研 细过 20
实验证明 ,用羲术根茎治疗需 3一 6 个月见效 , 而用 目筛 ,称取 1 . 9 9 放人萃取池 中 ,加人 0 . 5 m L 乙醇
获术挥发油注射液仅需 2一 3 个月 , 故有效成分主要 作 改性 剂 , 20 . 0 M P a 、 5 ℃动态 萃取 40 m in ( C O Z
在挥发油中 ,所 以建立一种快速萃取获术挥发油的 流速 0 . 3 m L /m in) , 乙 醇作 收集溶 剂 , 定 容至 1 . 0
方法是十分必要的 。 油的组成为多种倍半枯衍生物 m L 。
和按油精 等 , 其中羲术二酮和获术醇为抗癌有效成 1 . 2 , 2 索氏萃取 ( S X ) : 称取 5 . 7 9 样品 , 1 0 m l 一 乙
分 。其挥发油提取传统方法为水蒸气蒸馏 ,用超临界 醇 回流 12 h 后 , 蒸馏除去多余溶剂 。
流体萃取其成分的研究未见报道 。 超临界流体萃取 1 . 2 . 3 水蒸气蒸馏 ( S D ) : 称取 5 . 7 9 样品 , 蒸馏 5
特别适合处理非极性脂溶性化合物 , 当在流体 中加 h 后 , 将收集液用 正己烷液液萃 取 5 次 , 合并萃取
人极性改性剂后 ,对样品的极性物质也有较好 的萃 液 ,用无水 N a ZS O ; 干燥 , 蒸馏除去多余溶剂 。
取效果一 4〕 。 1 . 2 . 4 气相 色谱 分析 : 色谱柱 为 S E 一 5 4 ( 2 3 m X
1 实验部分 0 . 32 m m )石英毛细管柱 , 柱温 : 60 ’ C 至 10 o C ,升
1
.
1 仪器与试剂 : 超临界流体萃取仪图 (中国科学 温速率 10 ℃ /m in ,再以 S C /m in 升至 2 0 ` C ,最后
院兰州化学物理研究所研制 ) ; V ar ian 3 4 0 0 气相色 以 20 c C /m in 升至 3 0 C ;进样 口温度 28 。 ` C ; 检测
谱 仪 ( 美 国 V a r i a n 公 司 生 产 ) ; C O Z ( 纯 度 为 器 ( F I D )温度 3 5 0 ℃ 。
9 9
.
9 9 7%
, 山东龙 口 侨丰化工厂 ) ; 甲醇 、 乙醇 、 二氯 2 结果与讨论
甲烷 、 乙酸 乙醋均为分析纯 (天津化学试剂二厂 ) ;气 2 . 1 萃取条件优化 : 对压力 、温度 、 改性剂的种类和
相色谱一质谱定性结果 由北京 中 日友好环境保护 中 量 、 二氧化碳用量及静态平衡时间进行优化 , 结果见
心和中国进 出口 商品检验技术研究所提供 ; 蓬羲术 表 1 。
表 1 条件优化结果
分析物峰面积 (刮号内 )
压力 (M P a ) ` ’
1 5 ( 9 1 18 )
1 8 ( 1 9 1 4 9 )
2 0 ( 2 8 7 54 )
2 2 ( 2 5 9 3 5 )
2 5 ( 1 9 8 2 7 )
温度 ( C ) 2 )
4 0 ( 2 0 0 8 9 )
4 5 ( 2 1 3 7 8 )
5 0 ( 2 8 7 5 4 )
5 5 ( 2 8 9 3 3 )
6 0 ( 2 5 9 1 1 )
改性剂 “ ) 改性剂 量峨 ,
0
.
2 ( 2 8 7 2 1 )
0
`
4 ( 2 9 5 8 2 )
0
.
5 ( 3 1 3 3 9 )
0
.
6 ( 3 1 0 74 )
C O : 量 ( m L ) 5 , 静 态时间 ( m i n ) “ ,
甲醇 ( 24 3 0 5 )
乙醇 ( 3 1 3 3 9 )
二氯甲烷 ( 3 1 2 1 1 )
乙酸乙醋 ( 2 9 4 6 0 )
6 ( 3 1 33 9 )
9 ( 4 8 14 3 )
1 2 ( 4 9 78 2 )
1 5 ( 4 7 3 9 6 )
1 8 ( 4 4 4 6 9 )
0 ( 4 8 14 3 )
5 ( 4 3 9 5 9 )
10 ( 4 3 18 3 )
1 5 ( 4 2 1 4 0 )
1
,
9 9 样品 , 乙醇作收集溶剂最后定容至 1 . 0 m L . , l) 一 5) 均为 6 . 0 m L C O : 。
l ) 5 0 ℃ ; 2 ) 2 0 . 0 M P a ; 3 ) 2 0 . 0 M P a , 5 5 ℃ ; 4 ) 2 0 . 0 M P a , 55 ℃ , 乙醇作改性剂 ; 5 ) 2 0 . 0 M P a , 5 5 ℃ , 0 . 5 m I J 乙醇作改性 剂 ; 6 ) 2 0 . 0
M P a
,
5 5 ℃ , 0 . 5 m L 乙醇作改性剂 , 9 m L C O Z 。
在物质的临界点附近 , 温度和压力的微小变化 形成气溶胶挥发 损失 ; 增加静态萃取时间不能提高
往往 会 导致溶 质 的溶 解度 发生 几个 数量 级 的改 萃取 回收率 。 综合各种因素 , 最优化的条件为 20 . 0
变闹 ,所以必须对温度和压力进行优化 ,结果表明压 M P a , 5 ℃ , 0 . 5 m I J 乙 醇 改性 , 动态 萃取 40 m in
力和温度并非越高越好 ,而有一个最佳值 ,这可以用 (C 0 2 流速为 0 . 3 m L /m i n) 。 ·
aP w ilz yn 川的吸附解吸理论解释 ;超 临界 C 0 2 是非 .2 2 样品分析 : 实验用不同方法提取蓬获术挥发性
极性物质 , 对低极性 的亲脂性化合物表现出优异的 成分 ,并用气相色谱 一质谱分析 ,结果见表 . 2 。
溶解性能 , 但对极性物质进行萃取时 ,必须加人极性 定性检测结果 由中日友好环境保护中心和中国
改性剂 s[] , 本实验用 0 . 5 m L 乙 醇改性效果较好 , 乙 进出 口商品检验技术研究所提供 。
醇 的加人起到 了克服母体束缚作用和增强超 临界 3 结论
C 0
2 极性 的双重作用 ; 当待萃取成分达 到完全萃取 实验证 明 , 超临界流体萃取较传统方法萃取能
后 , 增加 C O 。 用量 回收率会稍有下 降 , 这可能是因 力强 , 萃取效率高 ,有利于提高产品收率和资源利用
为随收集时间延长 ,溶解在收集液中的溶质与 C O Z 率 。 而且提取时间短 、 能耗低 ,还可避免使用大量有
·
90 4
. 中草药 h C in e s eT r ad it ion al an d H er b al D r u g s2 0 0 0年第 3 1卷第 2 2 期
表 2 蓬获 术挥发性成分的分析结果 续表
峰号化合物 F S E
( R SD
,
% )
相对含量
S X
( R S D
,
% )
S D
( R S D
,
% )
化合物 S E F
( R S D
,
% )
相对含量
S X
( R S D
,
% )
S D
( R S D
,
% )
峰号
l 件旅烯 0 . 11 ( 3 · 4 6 ) 一 一
4 樟脑 o , 5 3 ( 1 . 12 ) 0 . 7 7 ( 0 . 9 7 ) 一
5 异龙脑 0 . 2 5 ( 2 . 6 9 ) 一 一
9 1
一甲 基 一 2 , 4一二 仁l 一甲 基 0 . 9 2 ( 2 . 6 1 ) 0 . 6 6 ( 2 . 8 5 ) 一
乙烯基〕一 l 一乙基环 己烷
1。 异石竹烯 0 . 23 ( 2 . 33 ) 一 一
l l a 一香柠檬烯 0 . 2 7 ( 2 . 1 4 ) 0 . 1 6 ( 3 . 4 4 ) 一
1 3 日一金合欢烯 0 . 9 9 ( 1 . 8 7 ) 0 . 30 ( 2 · 2 9 ) 一
1 5 4
一 甲基一 l一仁1 , 5一二 甲基 一 1 9 . 6 ( 4 . 7 3 ) 13 . 7 ( 2 . 7 9 ) 0 . 3 ( 1 . 14 )
4一己烯 基〕苯
1 6 2
一 甲基 一 5一 [ l , 5 一二 甲基 一 1 5 . 2 ( 1 . 5 2 ) 0 . 9 6 ( 3 . 1 3 ) 一
4一己 烯基〕一 1 , 3一环 己 二
烯
1 7 1
一甲 基一 4一仁5一 甲 基 一 l 一亚 6 . 9 4 ( 1 . 7 3 ) 2 . 9 9 ( 4 . 3 2 ) 0 , 1 9 ( 2 . 54 )
甲基 一 4 一己烯基〕环乙烯
18 3
一亚 甲基 一 7 , 1 1一二 甲基 2 3 . 7 ( 1 5 6 ) 2 . 3 2 ( 4 . 7 2 ) 0 . 1 5 ( 2 . 8 9 )
十二 一 1 , 6 , 10 一三烯
2 0 吉马烯 p 1 . 3 3 ( 4 . 1 3 ) 0 . 1 9 ( 2 . 9 9 ) 一
2 1 羲术酮 7 . 4 0 ( 1 . 6 5 ) 3 . 2 4 ( 4 . 4 7 ) 1 . 2 1 ( 4 . 9 2 )
2 2 1件乙 酸基按叶 一 4 ( 1 5 ) , 7 1 . 9 1 ( 0 · 9 4 ) 0 . 8 7 ( 2 · 0 2 ) 一
( 1 1 )
一二烯 一8 , 12 一交酷
2 3 巴豆酸肉桂酷 。 , 4 1 ( 2 . 9 6 ) 1 . 3 2 ( 4 . 1 5 ) 0 . 3 2 ( 4 . 6 4 )
2 4 3
, 7 , 1 1
一三甲基 一 2 , 6 , 10 一 2 . 12 ( 1 . 8 4 ) 0 . 5 4 ( 4 . 7 2 ) 0 . 1 3 ( 1 . 4 3 )
十二三烯 一 1一醇
2 5 3
, 7一二 甲基 一 1 0一 [ 1一甲基 7 . 0 4 ( 1 8 7 ) 0 , 9 1 ( 1 . 9 0 ) 0 . 2 8 ( 3 6 1 )
亚 乙基 } 3 , 7一环 十二二
烯
2 6 获术 二酮 1 . 1 3 ( 2 . 7 4 ) 0 . 9 1 ( 2 . 9 4 ) 一
2 7 长 叶烯醛 1 . 9 4 ( 4 8 6 ) 1 . 4 2 ( 3 . 4 9 ) 0 . 7 8 ( 4 . 3 6 )
2 9 2
一环 己基 苯氧基 一 2一丙醇 2 . 0 3 ( 4 . 8 6 ) 1 . 0 3 ( 0 . 93 ) 0 . 2 6 ( 2 . 9 1 )
3 0 丁 基 , 2一甲 基 丙 基 一 1 , 2一 3 . 7 1 ( 5 . 1 7 ) 2 . 14 ( 1 . 3 1 ) 0 . 94 ( 2 . 0 3 )
苯 二甲酸醋
3 1 3 , 7 , 1 1一三甲基 一 1 , 6月 0 一 0 . 6 1 ( 2 . 4 6 ) 一 一
十二三烯 一 3一醇
3 2 邻苯二甲酸二丁醋 。 . 9。 (0 . 67 ) 一 一
3 3 土荆芥素 0 . 7 1 ( 3 . 6 4 ) 一 一
注 : 表内一 为未检出 ,峰 2 . 置烯 、 3 . 按树脑 、 6 . 龙脑 、 7 . 4 一甲基 -
4一乙烯 基 一3 一 [ 1一甲基 乙烯 基 工卜 [ 1一甲基 乙 基口环 己烯 、 8 . 榄香烯 、
12
.
a 一石竹烯 、 1 4 . 吉马烯 、 1 9 . Q 一金合欢烯 、 28 . ve l e r a l 三种提取 方法
均未检出 。 测定结果 由中 日友好环境保护 中心和 中国进 出口商品检
验技术研究所提供 。
机溶剂 ,减少污染 , 因此用超临界流体萃取技术对药
物中精油组分进行分析是一种有效的方法 。
参 考 文 献
1 旅大市妇产科医院肿瘤防治研究小组 . 中草药通讯 , 19 7 2 , 2 : 15
2 M e a n a l ly M E P
.
A n a l C h e m
, 1 9 9 5
,
6 7
: 3 0 8 A
3 游 静 , 王国俊 . 环境化学 , 1 9 9 8 , 1 7 : 5 8 8
4 李淑芬 , 陈宝 良 , 韩金玉 . 化工进展 , 1 9 9 7 。 2 : 10
5 林伟生 , 王 国俊 , 俞惟乐 . 分析化学 , 1 9 95 , 2 3 : 76 5
6 范培军 , 张镜澄 . 化工进 展 , 1 9 9 5 , l : 2 9
7 P a w l i
z y n J
.
J C h
r o m a t o g r cs i
,
1 9 9 3
,
3 1
: 3 1
( 2 0 0 0
一
0 1
一
1 0 收稿 )
排石合剂质量标准研究
上海第二医科大学附属仁济医院临床药学研究室 ( 2 0 0 0 0 1) 戈升荣 ’ 安富荣 袁 静 施安国 王平全
摘 要 排石合剂为我院新开发的一种制剂 , 以金钱草为君药辅以怀牛膝和车前子等组成 。 可用于治疗尿路感染 、
血尿和泌尿系统结石等疾病 。 建立本品 的质量标准为质控提供依据 。 处方中的黄酮 和皂昔用定性方法鉴别 , 金钱草
和怀牛膝用 T L C 进行鉴别 , 其中 的总黄酮按 《 中华人民共和 国药典》 1 9 9 5 年版所载比色法测定实验表明在 0 . 0 08
~ 0
.
0 4 8 m g / m L 范围 内浓度与吸收度呈 良好 的线形关系 , 其低 、 中 、 高浓度的 加样 回收率分别为 10 0 . 39 % 、
102
·
36 %和 1 01 · 17 % ,本方法简便 、 快速且重现性好 。
关健词 排石合剂 总黄酮 比色法 金钱草
S t u d i e s o n t h e Q u a l i t y S t a n d a r d o f P a i s h i M i
x t u r e
( A N e w H e r b a l P r e P a r a t i o n D e v e l o P e d b y O u r H o s P i t a l )
D
e p a r t m e n t o f C l in ie a l P h a m a e y o f R e n ji H
o s p i t a l
,
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e ie n e e s ( S h a n g h a i 2 0 0 0 0 ] )
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,
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,
Y u a n J in g
,
S h i A n g u o a n d W
a n g P i n g q
u a n
A b s t r a e t P a i s h i m i x t u r e 15 a n e w l y d e v e l o p e d h e r b a l p r e p a r a t i o n e o m p o s e d o f G l e c h o m a l o n g i t u b a
( N a k a i ) K u p r
.
a s t h e m a i n e o m p o n e n t s u p p l e m e n t e d b y A c hy ar
n t h e s bi d e n t a t a
,
P l a n t a g o a s i a t i c a a n d s e v
-
A d d
r e s s : G e S h e n g r o n g
,
A f fi l i a t e d R e n z i H s o p i t a l
,
S h a n g h a i S e e o n d U n i v e r s i t y o f M e d i e
a
l S e i e n e e s
,
S h a n g h a i
戈升荣 女 , 1 9 9 8 年 7 毕业于上海医科大学 ,获药剂学硕士学位 。
文章 6 篇 。
现在仁济医院临床药学研究室工 作 ,从事 中药制剂的研究 。 至今已发表