全 文 ：学测试中心测试,药材由沈阳药科大学生药教研室
孙启时教授鉴定。
参考文献:
[ 1]　徐国钧,徐珞珊 . 常用中药材品种整理和质量研究 . 南方协作
组 . 第 1册[ M ] . 厦门:福建科技出版社, 1994.
[ 2]　中华人民共和国药典(1995年版) . 一部[ S] .
[ 3]　刘玉萍,符桂芳、曹　晖 . 黄精玉竹及其制剂的药理学研究进
展[ J ] . 时珍国医国药, 1998, 9( 4) : 371-373.
[ 4]　孙隆儒,王素贤,李　铣 . 中药黄精化学成分的研究 (Ⅰ) [ J] .
中草药, 1997, 28(增刊) : 47-48.
[ 5 ]　于德泉,杨峻山,谢晶曦编 . 分析化学手册(第五分册) . 核磁
共振波谱分析[M ] . 北京:化学工业出版社, 1993.
[ 6]　T akesh i Deyama. Th e const ituents of Eucommia ulmoide s. O-
LIV. I. isolat ion of ( + )-m edioresinol Di-O-B-D-glucopyra-
noside [ J ] . Ch em Pharm Bu ll, 1983, 31( 9) : 2993-2997.
[ 7]　Susumu Kitanaka, M ichio T ak ido. T orosachr ysone and phys-
cion gent iobiosides f rom th e seeds of Cassia torosa [ J] . Ch em
Pharm Bull , 1984, 32( 9) : 3436-3440.
[ 8]　Hiromi Kob ayashi , Hiroko Karas aw a, T oshio M iyas e et al .
Studies of th e Cons tituents of Cistanchis herb a. V. isolat ion
and s t ructures of tw o new phenylpropanoid [ J ] . Chem Pharm
Bull , 1985, 33( 4) : 1452-1457.
[9] 　Huang Pao-lin , Gan Kim-hong, Wu Ru-rong, et al . Benzo-
quin on es , a homoisof la van one and other const ituents f rom
P olyg onatum alt e-olbatum [ J] . Ph ytochem ist ry, 1997, 44( 7) :
1369-1373.
[ 10]　陈业高 . 云参化学成分的研究[ J ] . 中国中药杂志, 1995, 20
( 10) : 611-612.
[ 11]　Ryuichi Higuchi , Jian Xin Jhou, Kazuyosh i Inukai e t al . Bio-
logically act ive glycosid es f rom As teroidea, XXVIII, gly-
cosphin gol ipids fr om the Starf is h A sterias amu rensis v ersicolor
s laden , 1, i solat ion and s t ructure of six new cereb rosides,
asteriacer ebros ides A-F, and tw o kn own cerebr os ides , ast ro-
cerebroside A and acanthacerebr os ide C [ J ] . L iebigs Ann
C hem , 1991: 745-752.
水松叶黄酮化合物的研究
向　瑛,郑庆安, 张灿奎,姚喜花,卢大炎, 屠治本X
(中国科学院武汉植物研究所,湖北 武汉　430074)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 07 0588 02
　　水松 Glyp tost robus p ensilis ( Staunt ) Koch. 为
我国特有树种, 杉科单种属植物, 分布范围较狭
窄[ 1]。其叶在民间入药用于治疗风湿性关节炎、皮
炎、高血压等 [ 2] ,有关其他成分的研究较少报道。为
从杉科等古老孑遗植物中寻找有意义的活性成分,
并为杉科的植物化学系统学提供佐证,对水松叶进
行了化学成分的研究。
从水松叶乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分得
5种黄酮类化合物。通过测定理化常数和波谱分析,
分别鉴定为槲皮素(Ⅰ) ,槲皮素-3-O-B-D-半乳吡喃
糖苷(Ⅱ) ,槲皮素-3-O-A-L -阿拉伯吡喃糖苷(Ⅲ) ,
槲皮素-3-O-A-L -阿拉伯呋喃糖苷(Ⅳ) , 槲皮素-3-
O-B-D-木糖吡喃糖苷(Ⅴ)。除Ⅳ外,均为首次从该
植物中分得。
1　仪器与试剂
熔点用 Yanag imoto 显微熔点测定仪测定 (温
度计未校正)。EI-MS 以 Finnigan-4510型质谱仪
( 70 eV)测定,负 FAB-M S 以VG Autospec 3000型
质谱仪测定。核磁共振谱以 Bruker AMX-500型核
磁共振仪测定。层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产,
高效薄层板为烟台化工研究所生产。
2　提取和分离
取水松叶约 4 kg ,以 95%工业乙醇回流提取,
提取液减压浓缩, 浓缩物用水稀释后依次以石油醚
( 60 ℃～90 ℃)、乙酸乙酯、正丁醇萃取, 萃取液分
别减压浓缩,得石油醚部分浸膏( 150 g )、乙酸乙酯
部分浸膏( 100 g)和正丁醇部分浸膏( 200 g )。将乙
酸乙酯部分经反复硅胶柱层析,氯仿-甲醇梯度洗
脱,分得化合物Ⅰ～Ⅴ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 黄色簇针状结晶( M eOH ) , mp 284
℃(分解)。EIM S, 1H, 13CNMR 数据与文献 [ 3]值一
致,故鉴定化合物Ⅰ为槲皮素。
化合物Ⅱ: 浅黄色簇针状结晶, ( M eOH ) , mp
246 ℃～248 ℃。EIM S m/ z ( %) : 302( 100) , 273
( 15) , 245( 12) , 229( 10) , 153( 9) , 137( 20)。1HNMR
( DM SO-d6 ) D: 7. 66( 1H , dd, J= 8. 5, 2. 2 Hz, H-6′) ,
7. 52( 1H, d, J= 2. 2 Hz, H-2′) , 6. 81( 1H, d, J= 8. 5
Hz, H-5′) , 6. 40( 1H, d, J= 2. 1 Hz, H-8) , 6. 20( 1H,
d, J= 2. 1 Hz, H-6) , 5. 37( 1H, d, J= 7. 7 Hz, H-1″) ,
·588· 中草药　Chinese T radit ion al and Herbal Dr ugs　2001年第 32卷第 7期
X 收稿日期: 2000-03-10基金项目:国家自然科学基金N o39970085及中国科学院资环局“九·五”重点资助项目
* 通讯联系人
3. 64( 1H, m , H-4″) , 3. 64( 1H, m, H-4″) , 3. 55( 1H,
m, H-2″) , 3. 45( 1H, m , H-3″) , 3. 35( 1H, m, H-6″) ,
3. 29( 2H , m, H-5″, 6″)。13CNMR( DM SO-d6 ) D: 60. 1
( C-6″) , 67. 9( C-4″) , 71. 2( C-2″) , 73. 2( C-3″) , 75. 8
( C-5″) , 93. 5( C-8) , 98. 7( C-6) , 101. 8( C-1″) , 103. 9
( C-10) , 115. 2( C-2′) , 115. 9( C-5′) , 121. 1( C-1′) ,
122. 0( C-6′) , 133. 5( C-3) , 144. 8( C-3′) , 148. 5( C-
4′) , 156. 2( C-9) , 156. 3( C-2) , 161. 2( C-5) , 164. 1
( C-7) , 177. 5( C-4)。以上数据与文献值 [ 3]一致。故化
合物Ⅱ为槲皮素-3-O-B-D-半乳吡喃糖苷。
化合物Ⅲ: 黄色簇针状结晶, ( MeOH) , mp 240
℃(分解)。EIMS m/ z( %) : 302( 100) , 273( 10) , 245
( 6) , 229( 6) , 153( 8) , 137( 13)。1HNMR( CD 3OD) D:
7. 94( 1H, s, H-2′) , 7. 76( 1H , d, J = 8. 3 Hz, H-6′) ,
7. 06( 1H, d, J= 8. 3 Hz, H-5′) , 6. 59( 1H, s, H-8) ,
6. 39( 1H, s, H-6) , 5. 36( 1H , d, J = 6. 5 Hz, H-1″) ,
4. 09( 1H , m , H-2″) , 4. 02 ( 2H, m, H-4″, 5″) , 3. 84
( 1H, m , H-3″) , 3. 64 ( 1H, m , H-5″)。 13 CNMR
( ( CD 3 ) 2CO ) D: 66. 1 ( C-5″) , 68. 1 ( C-4″) , 72. 4 ( C-
3″) , 73. 6( C-2″) , 94. 6( C--8) , 99. 6( C-6) , 103. 1( C-
1″) , 104. 2 ( C-10) , 115. 9 ( C-2′) , 117. 4 ( C-5′) ,
122. 4( C-1′) , 122. 9( C-6′) , 135. 2( C-3) , 145. 7( C-
3′) , 149. 5( C-4′) , 157. 1( C-9) , 157. 2( C-2) , 162. 0
( C-5) , 164. 9( C-7) , 178. 7( C-4)。以上数据与文献
值[ 3]一致。故化合物Ⅲ鉴定为槲皮素-3-O-A-L -阿拉
伯吡喃糖苷。
化合物Ⅳ: 浅黄色粉末, mp 248 ℃～210 ℃(文
献值[ 4] 209 ℃)。FAB-M S m/ z: 433, 301。1HNMR
( CD3OD) D: 7. 72 ( 1H, d, J = 2. 1 Hz, H-2′) , 7. 69
( 1H , dd, J= 2. 1, 8. 3 Hz, H-6′) , 7. 09( 1H, d, J= 8. 3
Hz, H-5′) , 6. 59( 1H, d, J= 2. 1 Hz, H-8) , 6. 40( 1H,
d, J= 2. 1 Hz, H-6) , 5. 66( 1H , s, H-1″) , 4. 52( 1H , s,
H-2″) , 4. 10 ( 1H, m , H-3″) , 4. 04 ( 1H, m , H-4″) ,
3. 69( 2H , m, H-5″)。13CNMR( 500 MHz( CD3 ) 2CO)
D: 62. 5 ( C-5″) , 78. 7 ( C-3″) , 82. 3 ( C-2″) , 89. 1 ( C-
4″) , 94. 6( C-8) , 99. 5( C-6) , 104. 9( C-10) , 109. 0( C-
1″) , 116. 3( C-2′) , 116. 6( C-5′) , 122. 4( C-1′) , 123. 7
( C-6′) , 134. 4 ( C-3) , 145. 8 ( C-3′) , 149. 1 ( C-4′) ,
157. 5( C-2) , 157. 7 ( C-9) , 162. 3( C-5) , 165. 2( C-
7) , 178. 5( C-4)。以上数据与文献值[ 3, 4]一致。故化
合物Ⅳ鉴定为槲皮素-3-O-A-L -阿拉伯吡喃糖苷。
化合物Ⅴ: 褐黄色粉末, mp 243 ℃～244 ℃。
FAB-M S m/ z: 433, 301。1HNMR( DMSO-d6) D: 7. 80
( 1H, s, H-2′) , 7. 77( 1H , d, J= 8. 4 Hz, H-6′) , 7. 05
( 1H , d, J= 8. 4 Hz, H-5′) , 6. 59 ( 1H , s, H-8) , 6. 39
( 1H , s, H-6) , 5. 38( 1H, d, J= 7. 3 Hz, H-1″) , 3. 98
( 1H, m , H-4″) , 3. 69( 2H , m, H-2″, 5″) , 3. 63( 1H, m ,
H-5″) , 3. 29( 1H, m , H-3″)。13CNMR( DM SO-d6 ) D:
66. 0( C-6″) , 69. 4( C-5″) , 73. 5( C-2″) , 76. 0( C-3″) ,
93. 5( C-8) , 98. 7( C-6) , 101. 7( C-1″) , 103. 9( C-10) ,
115. 3( C-5′) , 116. 1( C-2′) , 120. 9( C-1′) , 121. 4( C-
6′) , 133. 2 ( C-3 ) , 144. 9 ( C-3′) , 148. 6 ( C-4′) ,
156. 20( C-9) , 156. 25( C-2) , 161. 2( C-5) , 164. 1( C-
7) , 177. 3( C-4)。以上数据与文献值[ 3, 5]一致。故化
合物Ⅴ为槲皮素-3-O-B-D-木糖吡喃糖苷。
致谢:水松叶采自武汉大学树木园,由中科院武
汉植物研究所李鸿钧先生鉴定。核磁共振谱由中国
科学院武汉物理和数学研究所测定。质谱由中科院
武汉水生生物研究所测定。
参考文献:
[1]　余永福 . 杉科植物的分类学研究[ J ] . 植物研究, 1994, 14( 4) :
369-384.
[2]　江苏新医学院 . 中药大辞典[ M ] . 上册 . 上海:上海科学技术
出版社, 1986.
[ 3]　Markh am K R, T em ai B, Stan ley R, et al . Carbon-13 NMR
stud ies of f lavon oids-Ⅲ. natural ly occurring flavonoid glyco-
sides and th eir acylated derivat ives [ J] . T et rahedron, 1978,
34( 9) : 1389-1397.
[ 4] 　Geig er Hans, de Groot-Pfleiderer Walter . Die Flavon-und
f lavonolglyk oside von T axodium di st ichum [ J ] . Phytochem-
ist ry, 1979, 18( 10) : 1709-1710.
[ 5]　Shigetoshi Kadota, Yasu shi T ak amori , Khin Nyein Nyein , e t
al. Cons t itu ents of the leaves of W oodf ord ia f r uticosa Kurz.
I. is olat ion, s tru cture, and proton an d carbon-13 nuclear
magnet ic res onan ce signal as signments of woodf rut icos in
( w oodf rordin C) , an inhibitor of deoxyribon ucleic acid topoi-
somer as e Ⅱ [ J] . Ch em Ph arm Bull , 1990, 38( 10) : 2687-2697.
·589·中草药　Chinese T radit ion al and Herbal Dr ugs　2001年第 32卷第 7期