全 文 ：述色谱条件测定 , 用外标法计算出样品中熊果
酸和齐墩果酸的含量 , 结果见图 1 及表 1 。
三工血一一元
A
一对 照品 B 一样品
1一齐墩果酸 2一熊果酸
图 1 对照 品及样品的 H PL C 图谱
表 1 车前草中熊果酸 、 齐墩果酸的含t
熊果酸含量 (% ) R S D (% ) 齐墩果 酸含量 (% ) R S D (% )
车 前 0 . 2 8 4 1 . 08 0 . 2 2 7 2 . 84
平 车前 0 . 2 7 6 1 . 6 3 0 . 2 0 4 1 · 9 2
4 讨论
4
.
1 由于熊果酸和齐墩果酸均属三枯酸 , 且
结构极为相似 , 两者极性几乎无差别 , 因此在
薄层板上很难将两种成分分离开 , 从而无法
建立薄层扫描法对其进行测定 。 而这两种成
分在天然植物 中似乎又是共生共存 的 , 因此
建立 H PL C 法对其进行含量测定就显得尤
为重要 。 但由于波长在 2 2 0 n m 处 , 溶剂甲醇
也有强吸收 , 故测定前必须消除背景 。
4
.
2 从表 1 可以 看出车前草中熊果酸的含
量高于齐墩果酸 。
4
.
3 本法简便易行 、准确灵敏 , 适应范围广 ,
可用于检验 、评价车前草及其产品质量及生
产工艺控制 。
参 考 文 献
1 中华 人 民共 和国药典 . 一部 . 北 京 : 人民卫 生出版社 ,
19 8 5
:
5 0
2 江 苏新医 学 院编 : 中药大辞典 . 上册 . 上海 : 上海人 民
出版社 , 19 7 7 : 4 0 1
3 国家 医药管理局 中草药情报 中心 站编 . 植物药有效 成
分手册 . 北京 : 人民 出版社 , 1 9 8 6 (3 ) : 9 68
4 成都 中医 学 院 . 中药学 . 上海 : 上海科 学技术 出版社 ,
1 9 7 8
: 1 9 9
5 贾丹兵 , 等 . 中草药 , 1 9 90 , 2 1 (l ) : 2 4
(1 9 9 8
一
1 1
一
3 0 收稿 )
气相色谱一质谱联用分析广霍香挥发油成分含量
山 东大学实验 中心 (济南 25 0 1 0 0) 刘廷礼 ‘ 邱 琴 崔兆杰
山东大学 化学学 院 赵 怡 赵伟亮
摘 要 采用水蒸 气蒸 馏法从广蓄香 中提取挥 发油 。 采用不 同类型的毛细 管柱 进行分析 . 找出最
佳分析条件 , 用 归一 化法测定其百分 含量 , 并用气相 色谱一质谱 法对化学成 分进 行鉴定 。 共鉴定 了
2 3 个成分 , 占挥发油总组分的 82 % 以上 。
关键词 广霍香 挥发 油 气相色谱 一质谱 毛细管气相色谱
广蕾 香为唇 形科植 物广蕾 香 尸口g os le -
m o n c a blin (B la n e o ) B e n t h
. 的干燥 地上部
分 , 系多年生草本 , 均为栽培 , 主产于广东 [l] 。
广霍香具有芳香化浊 , 开 胃止呕 , 发表解暑之
功效 [ 2〕。
笔者采用广东所产广蕾香的干燥地上部
分 , 以水蒸气蒸馏法蒸出挥发油 , 进行毛细管
气相色谱分析 , 共分离出 28 个峰 , 以归一化
法计算 了各个峰的相对含量 , 用气相色谱 一质
谱法从中共鉴定 了 23 个成分 , 占挥发油总组
分的 82 % 以上 。
1 挥发油的提取
将广 蕾香 (由山东省药品采购供应站提
供 )粉碎后 , 用挥发油提取器按常规水蒸气蒸
馏法提取挥发油 , 经无水硫酸钠干燥后得挥
发油 。 收油率为 0 . 6 % , 挥发油为淡黄色透明
油状物 , 具有特殊浓郁香味 。
2 实验方法与条件
2
.
1 实验仪器 : G C 一 g A 型气相色谱仪 (日本
岛津 ) ; C 一R ZA 型数据处理系统 (日本岛津 ) ;
A d d
r e s s : L iu T in g li
,
E x p e r im e n t a l (:e n te
r o f Sh a n d o n g U n iv e
r s it y
,
Jin a n
《中草药》1 9 9 9 年第 3 0 卷第 12 期 . 9 0 3 -
H P
一
G C
一
5 8 9 0
一
5 9 7 0 B M SD 型 色谱 一质谱 联 用
仪 (美国惠普 ) 。
2
.
2 气相色谱测试条件 : 色谱柱 : S E 一5 4 (2 5
m X O
.
25 m m )弹性 石英 毛细 管柱 ; 程 序升
温 : 8 0 C (1 0 m in ) , 4 『C / m in 到 2 3 0 ℃ (1 0
m in ) ;载气 N : , 流速为 1 . 2 m L / m in ;分流 比
为 5 0 : 1 ;气化室及检测器温度均为 2 5 0 ‘C ;
进样量 0 . 2 拜L 。
2
.
3 气相 色谱 一质谱测试条件 : 色谱柱 : S E -
5 4 (2 5 m X o
·
2 5 m m )弹性 石英毛柱 ;程序升
温 : 8 0 C (1 0 m in ) , 4 C / m in 到 2 3 0 C (1 0
m in ) ; 载气 N : , 流速为 1 . 2 m L / m in ;分流 比
为 5 0 , 1 ;进 口温度 25 0 一C , 离子源温度 26 0
C ; 电离电压 7 0 e V ;质量扫描范围 : 3 0一 4 0 0
A MU ;进样量 0 . 2 拜L 。
3 结果与讨论
3
.
1 在上述实验条件下 , 分 别采用 S E 一54 ,
O V
一
1 7
,
D B
一
1 柱对广霍香挥发油进行 了分离
条件的选择 , 经对照发现 SE 一54 柱分离效率
较高 。在此基础上 , 又对色谱条件进行了进一
步研究 , 从而确定 了上述分析条件 。
3
.
2 从广霍香挥发油中共分离出 28 个峰 ,
采用气相 色谱数据处理系统 , 以面积归一化
法测得挥发油各组分相对百分含量 。
3
.
3 气相色谱 一质谱联用随其分析检测技术
的 日益完善 , 已广泛应用于 中草药有效成分
的研究阁 。 按实验中的 G C 一M S 条件对广霍
香挥发油进行分析 。 对总离子流图中的各峰
经质谱扫描后得到质谱 图 , 经过质谱计算机
数据系统检索 , 人工谱 图解析 , 按各色谱峰的
质谱裂 片 图与 文献 核对 , 查 对有 关 质谱 资
料〔‘一 7〕, 对 基峰 、质 荷 比和 相 对丰度等 方面
进行直观 比较 , 同时还对一些主要组分采用
标准物质对照 , 分别对各色谱峰加 以确认 , 综
合各项分析鉴定 , 从而确定 出广蓄香挥发油
中的化学成分 , 结果列于表 1 中 。
由表 1 可知 , 已鉴定 的化合物组分 占总
馏出组分 的 82 % 以上 , 占色谱总馏出峰面积
的 8 8 . 8 % 。 广霍香具有芳香油的性质 [s, ’〕, 其
主要成分为大香叶酮 、 y一雪松烯 、下一绿叶烯 、
·
9 0 4
.
表 1 广 , 香挥发油 G C 一M S 分析结果
序号 N。 化合物名称 分子量 相对含t
(% )
1
。一藻烯 136 0 . 06
2 件旅烯 136 0 . 05
3 6
一 甲基 一 3 , 5一庚二烯一 2一酮 126 0 . 03
4 雪松醉 2 22 0 , 03
5 马鞭草烯酮 150 0 . 03
6 大香叶烯 C 2 04 0 . 0 3
7 未鉴定 0 . 0 8
8 卜绿叶烯 2 04 0 . 9 8
9 顺一 a 一位香醉 220 0 . 7 8
10 反 一 3一罗汉柏酮 220 0 . 2 5
1 1 各榄香烯 204 0 . 4 4
12 不雪松烯 204 2 . 14
13 T- 绿叶烯 204 2 . 9 2
14
a 一绿叶烯 204 2 . 2 7
1 5 a
一布黎烯 204 6 . 3 6
{ 1 6 5
一柏木酮 220 3 . 3 4
l? 匙叶按油烯酮 220 3 . 54
1 8 未鉴定 3 . 6 0
1 9 大香叶酮 218 6 1 . 2 5
2 0 丁基化轻基 甲苯 220 1 . 6 4
2 1 未鉴定 6 . 0 0
2 2 顺一各植香醉 220 0 . 99
2 3 a
一古芸烯 20 4 0 . 55
2 4 梓木内醋 25 8 0 . 8 1
2 5 未鉴定 0 . 17
26 顺一 T- 杜松烯 20 4 0 . 15
2 7 4
一
a
一醉一卜古芭烯 2 18 0 . 13
28 未鉴定 1 . 4 0
a 一绿叶烯 、 a 一布黎烯 、 5 一柏 木酮 、匙 叶按 油烯
酮等 , 约占总相对含量的 8 2 % 。 广霍香挥发
油 中还含有多种菇烯类及菇醇类化合物 , 含
量在 1 %一 。. 1 %之 间的还有 : 各绿 叶烯 , 顺-
a 一檀香醇 , 卜榄香烯 , a 一古芸烯 , 顺斗一杜松烯 ,
4
一 Q 一醇 一各古芭烯等 9 种化合物 。 此外还含有
少量的酮 , 醇 , 醋类化合物 。
参 考 文 献
1 中华 人民共 和 国卫生部药政管理 局 . 中药材手册 . 北
京 : 人 民卫 生出版社 , 19 89 , 9 : 4 02
2 中华人 民共和 国药典 . 1 9 9 0 年版一部 . 北 京 : 人 民卫生
出版社 , 化学工业 出版社 , 1 9 90 : 10 , 32
3 王 威 , 等 . 中草药 , 1 9 9 8 , 2 9 (6 ) : 4 2 0
4 H elle r S R
, 亡t a l
.
G W A
.
E PA / N IH M a s s sp e e tr a lD a
-
ta K a s e
.
W
a s hin g t o n
:
U S G o
v e n m e n t P
r
in t in g O ffie e
,
1 9 7 8
5 丛浦珠 . 质谱学在天然有机化学中的应用 . 北京 : 科学
出版社 , 19 8 7
6 中国质谱学会有机专业委员会 . 香料质谱 图集 . 1 9 9 2
7 M a s ad a Y
.
A n a ly s is o f E s s e n t ia l o ils by G a
s
C h r o
-
m a r o g r a p hy a n d Ma s s S p e e t r o m e t r y
.
N e w Y o r k
:
Jo hn
w ile a n d s o n s
.
In e 19 7 6
8 黄 有识 . 芳 香 油化 学 . 上海 : 上海 科学 技术 出版 社 ,
1 9 5 9
:
2 6
9 朱亮峰 , 等 . 芳香植物及其 化学成分 . 海 口 : 海南人 民
出版社 , 1 9 8 8 : 连5
(1 9 9 9
一
0 5
一
1 9 收稿 )