全 文 ：参 考 文 献
江 苏新 医学院编 .中药大 辞典 .第一 版 .上海 :上海人
民出版社 , 1 9 7 7 : 9 9 1
E n d o A
, e t a l
.
J A n t ib io t i e s
,
1 9 7 9
,
3 2
:
8 5 2
( 1 9 9 8
一
1 0
一
2 5 修 回 )
东北洋蓄草挥发油化学成分的研究
天津医科大学质谱室 ( 3 0 0 0 70) 侯 卫 韩素丽 王洪梅 张连云
洋曹草 A c h i l le a , m i ll e j b l i u m L . 为多 年生 草
本 、 茎高 35 ~ 50 c m , 被 白柔 毛 ,根 出叶有短柄 , 茎生
叶无柄 , 互 生 , 长 圆形至长状线形 , 花期 6~ 8 月等特
点 , 主要分布于 东北 、 华北等地 , 生于河岸砂质或石
质地带 。 挥发 油是洋普草 的重 要成分 。花曹或盛开的
花中挥发油 最多 , 叶 中次之 , 茎则极少 ,挥发 油 中特
别重要 的成分是奠 ( az ul e n e) 。 一般以挥发油和 奠的
含量作为判断本药 质量 的标准 〔1〕 ,但此植物 的挥发
油 中有 的并不合有莫 , 特别是 山 区野生 的植物 中 。 洋
普草具有清热解毒 、 止血 、 抗 炎 、 健 胃 、 降低 血压 、 和
血调 经 , 上痛 等疗效 〔 1“ 。 为 了进一步探讨东北洋警草
的品质 ,对其中花 , 叶 、 茎的挥发 油进行了 G C 一M S -
D S 的测定分析 ,从鉴定 出 72 个化合物 。
1 材料及样品制备
东北洋奢草经天津中医学院中药系黄石渠教授
鉴定 , 为上等品 ,取 阴凉处 晾干 的花 、 叶 、 茎 3 部分各
自粉碎成粗粉 (2 号筛 ) , 各取 20 . 0 9 分别放置挥 发
油提取器中提取 〔幻 , 得到深黄色 不透 明液体 , 花的收
率为 1 . 8 5% ,茎 、 叶分别为 0 . 0 9 2% 、 0 . 0 4 3 % 。
2 仪器及实验条件
2
.
1 气谱条件 : G C 岛津 G C 一 7A G 气 相色谱仪 。 用
D V
一
1 7 弹性毛细管柱 2 5 m X O . 2 5 m m (英国产 ) 。 进
样量 1 拜L 。 载气 : N Z ( 9 9 · 9 9% ) ( 日本产 ) 。 柱前压 ,
7 8
.
4 5 k P a
。 分流 比 : 4 0 : 1 。 进样 口温度 : 2 5 0 ℃ 。 程
序升温条件 : 5 0 ℃ ( s m in )~ 2 0 / m in ~ 2 3 0 0 ( 1 6 m i n ) 。
2
.
2 质谱条件 :英 国产 V G 公 司 Z A B 一H S , G C 一M S -
D S 质谱仪 ( E l 源 ) 。 电离 室的温度设置为 20 0 ` C , 电
离 电压 : 7 0 e V 。 加速电压为 6 kV 。 分辨率 1 0 0 0 。 扫
描范 围 , 3 0一 5 0 0 a m u 。 截气 H e ( 9 9 . 9 9 9% ) ( 日本
产 ) 。 扫描 速度 , 1 5 /d ce 。 D S 为美 国产计算机 。
3 结果与讨论
3
.
1 所得样 品不经过处理 , 直接进 样 , 先在气谱中
探索条件 , 后再经气 一质 谱计算机 联 用仪分析 , 确定
各对应组分质谱数据和 扫描峰号 , 经过 ( D S 一N B )S 计
算机及谱库计算数据 处理结果与内谱库对应检索并
打印相应结果 ,从 2 0 6 个峰中鉴定 出 72 个化合物 。
对具相应 的总离子流 图用峰 面积 归一化法计算相对
应百分含 量 , 各 主要 化合物的相对百分含量如下 : 甲
醇 0 . 0 2 , 甲 酸 0 . 0 3 , 乙 醇 0 . 0 4 , 乙 酸 0 . 0 2 , 丙 酮
0
.
0 5
, 甲 醛 0 . 0 3 , 丙 一 2 醇 0 . 0 1 , 戊 醇 0 . 0 2 , 戊 烷
0
.
0 3
, 戊醛 0 . 0 1 , 1 一己醇 0 . 0 3 , 己醛 0 . 0 2 , 2 一 a 一吠喃 乙
醇 0 . 05 , 2一 甲基 己醇 0 . 0 3 , 1一庚醇 0 . 07 , 庚醛 0 . 06 ,
戊 酸 0 . 02 , 甲基环 己烷 0 . 0 5 , 1 , 5一 己烯一 3 炔 一 0 . 01 ,
甲苯 0 . 03 , 2一 甲基 丁醛 0 . 02 , 2 , 2一二 甲基戊醇 0 . 01 ,
2
一氛化 戊 烷 0 . 01 , l , 3 一二 甲苯 , 1 , 2一二 甲 苯 , 乙 醛
0
.
0 1
, 四 甲基庚醇 0 . 0 4 , 壬烷 0 . 0 3 , 苯乙烷 0 . 0 2 , 苯
丙烷 一 2 0 . 0 4 , 1 , 2 , 3 , 4一 四 丁醇 0 . 08 , 5一 甲基 , 己 一 2 醇
0
.
0 3
,
1
一辛 烯 一 3 一醇 0 . 0 1 , 3 一己 烯 一醇 一 1 0 . 0 1 , 3 一甲基 -
丁基 一经胺 0 . 0 1 , 糠 醛 0 . 0 9 , 奠 2 6 . 9 , l一 a 旅烯 4 . 1 5 ,
d
一。 一旅烯 4 . 08 , p一旅烯 3 . 01 , l一柠檬烯 4 . 52 , l一龙 脑
3
.
1 0
, 龙脑 乙 醇酷 2 . 0 3 , l一樟脑 5 . 0 5 , 1 , 8 按 叶 素
5
.
0 1
, 丁香 油酚 9 . 2 1 ,侧柏 酮 2 . 0 5 , 石竹烯 3 . 2 0 ,水
杨酸 8 . 0 8 , 缴草 酸 2 . 78 , 异撷 草 酸 2 . 56 , p一榄香烯
1
.
91
, a 一榄香烯 1 . 87 ,芹菜昔元 一 7 一D 一葡萄糖昔 0 . 5 9 ,
本 犀 草素一 7一D 一葡萄糖 昔 0 . 62 , 奢素 0 . 76 , 荻莲醇
0
.
86
, 肉豆范 酸 0 . 94 , 棕搁酸 0 . 9 , 廿 六酸 0 . 8 9 , 亚
油酸 1 . 7 6 , 油 酸 1 . 8 6 , 廿六醇 0 . 9 3 , 份烷 0 . 9 2 , 谷 菌
醇 1 , 1 4 , 豆 幽醇 1 . 5 , 十三碳三烯 一 1 , 3 , 5一三炔 一 7 , 9 ,
n 0
.
54
,
3
一
( 2
一酸一硫茂基 ) 丙炔 醛 0 . 68 , 顺 一 5一 ( 2一硫
茂 基 关戊烯 一 2一炔 一 4一酸 一 1 一甲 醋 0 . 4 , 反 一 1 一 ( 2 一氧 茂
基 卜 4 一 ( 2 一硫茂基 ) 丁 烯一 1一炔 一 3 0 . 24 , 千 叶警 内醋
2
.
5 6
, 乙酞母菊素 1 , 0 1 。
3
.
2 从东北 洋警草挥发油 中鉴定 出 72 个化合物成
分 , 主要 为莫 ( 26 . 97 % ) , 丁香 油酚 ( 6 . 27 % ) , 水杨酸
( 5
.
5 0 % )
,
l
一樟脑 ( 3 . 4 4% ) , 1 , 8 一按 叶素 ( 3 . 4% ) , l 一 a
旅 烯 ( 2 . 8 3% ) , l 一柠 檬 烯 ( 2 . 8 0 % ) , d 一 a 旅 烯
( 2
.
7 8% )
,各旅烯 ( 2 . 05 % ) , 石竹烯 ( 2 . 18 % ) , 撷草
(下 转第 1 87 页 )
·
1 7 4
·
l h
, 滤过 , 滤液蒸 干 , 残渣加无水乙 醇 l m L
溶解 , 即得 。 阴性对照液 : 按处方量 自制缺当
归药材的成药 18 9 , 与样品平行操作 , 同法制
备 。 当归药材对照液 : 取当归药材 1 9 , 粉碎 ,
加 乙 醚 1 0 m L , 振摇提取 l h , 滤过 , 滤液 蒸
干 , 残渣加无水乙醇 l m L 溶解 , 即得 。
吸取样品液 、 阴性对照液 、 当归药材对液
各 1 拜L , 分别点于同一硅 胶 G 一 C M C 薄层板
上 , 以 正己烷 一醋酸乙 醋 ( 9 : 1) 为展开剂 , 展
开 , 展距 1 2 e m , 取 出 , 晾干 , 置紫外光灯 ( 3 6 5
n m ) 下检视 。 结果显示 : 在样品色谱中 , 与对照
药材色谱相应的位置上 , 有一相 同的亮蓝绿色
荧光斑点 , 而阴性对照色谱则无 。 见图 ZA 。
〔 ) C )优〕 (长勺
口今.t’:)一ù勃匀
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侧砂优二、 盯二价
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C 二〕 C )OI’.,-勺六怂牛O只é
1 2 3
A
一当归 1一保 胎丸
保胎 丸 2一阴性对照
2一阴性对照
3一白芍 S一芍药昔
图 2 薄层 色谱图
2
.
2 白芍 : 样品液 : 取保胎丸 18 9 ,剪碎 , 加
硅 藻土 12 9 , 研 匀 , 加 乙 醇 80 m L , 超声 20
m in
, 滤过 ,滤液蒸干 , 残渣加 20 m I J 水溶解 ,
用水饱和的正丁醇提取 3 次 , 每次 20 m I J ,合
并 正 丁 醇提 取 液 , 用 水 洗 涤 3 次 , 每 次 巧
m L
,弃去水液 , 正丁醇液蒸干 , 残渣加乙醇 1
m L 溶解 , 即得 。 阴性对照液 : 按处方量 自制
不含 白芍药材的成药 18 9 , 与样品平行操作 ,
同法制备 。 白芍药材对照液 : 取白芍对照药材
1 9
, 粉碎 ,加 乙醇 1 0 m L ,其余与样 品平行操
作 ,同法制备 。 芍药昔对照液 : 取芍药昔标准
品 2 m g , 加乙醇 1 m L 溶解 , 即得 。
吸取样品液 、 阴性对照液 、 白芍药材对照
液 、 芍药昔对照液各 2 拼L , 分别点于 同一硅
胶 G 一 CM C 薄 层板 上 , 以 氯仿 一醋酸 乙 醋 一甲
醇 一 甲酸 (4 0 : 5 : 10 : 0 . 2) 为展开剂 , 展开 ,
展距 8 . 5 c m ,取 出 、 晾干 , 喷以 5环香草醛硫
酸溶液 , 热风吹至斑点显色清晰 。 结果显示 :
在样品色谱 中 , 与白芍药材色谱及芍药昔色
谱相应的位置上 ,有一相 同的蓝紫色斑点 , 而
阴性对照色谱则无 。 见图 ZB 。
致谢 : 天津药物研究院陈永献 、 马素珍老
师给予帮助 。
参 考 文 献
1 徐 国钧 ,等 . 中药 材粉末鉴定 . 北京 : 人 民卫 生出版社 ,
1 9 8 6
2 中华人 民共和 国药 典 . 一部 . 广州 : 广东科技 出版社 ,
1 9 9 5 : 5 7 1 , 3 6 6
( 1 9 9 8
一
0 8
一
1 3
、收稿 )
(上接第 1 7 4 页 )
酸 ( 1 , 89 % ) , 异 撷 草 酸 ( 1 . 74 % ) , 千 叶 奢 内 醋
( 1
.
7 4% )
, 龙脑 乙 酸醋 ( 1 . 38 % ) , 为 占总量的 比例 数
字 。 这 些 含 量 高 的 或 较 高 的 占挥 发 油 总 量 的
5 9
.
9 1 %
, 在所 鉴 定 的成分 中 ,脂 肪 族 化 合 物 有 34
种 , 占总 数的 4 7 . 2 2 % , 其中脂肪 酸 6 种 , 占脂肪族
化合物总 数 的 8 . 3 3 % , 芳香 族化合 物 占 6 种 ; 占总
数的 8 . 3 3% , 菇 类化合物 16 种 , 占总数 的 2 . 2 % ,
其它类型化合 物 占 10 种 , 占总 数的 13 . 8 % 。
3
.
3 分析结果 表明 , 在 已鉴定出的成分中 , 以肪簇化
合 物 为 主 , 枯 类化 合 物 虽 少 但 占挥 发 油 总 量 的
5 .9 91 %
。 这与文献 〔` 〕认为菇类化合物可作为洋蔷草
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 3 期
中挥发油化学成分 主要特征相一致 (一般植物 中挥发
油成分主要以脂肪族化合物的含量为主 ) 。 与其它种
类不同的是奠 , 菇类等化合物在洋著草 中挥发油含量
高达 5 9 . 91 % 而在其它种类的化合物中却未检测到 。
奠菇等〔 1〕化合物 具有止血 , 消肿 、 抗炎 、 健 胃 、 清热 解
毒 、 降低血压 、 止痛调经 、 发汗 、 强壮 、 收敛等疗效 , 而
莫的含量高低是鉴别洋蔷 草品味优 良的重因素 。
多 考 文 献
1 江苏 新医 学院编 . 中药大辞典 . 下册 上 海 : 上海人 民
出版社 , 1 9 7 5 : 17 2 2 , 7 2 3
2 肖崇厚编 . 中药 提取 鉴定原 理 . 上 海 : 上 海科技 出版
社 , 1 9 7 5 : 8 2
( 1 9 9 8
一
0 9
一
1 8 收稿 )
。
1 8 7
。