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CNMR数据与文献 [5 ]报道的 solanidine-3-O-β -D-
g lucopyranoside一致。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅲ的 13CNMR化学位移 (δ)及其
归属 (DMSO-D6)
碳位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ * 碳位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ *
1 36. 8 37. 6 37. 6 24 31. 1 30. 9 30. 3
2 31. 4 30. 2 30. 3 25 31. 1 31. 3 31. 1
3 77. 0 77. 7 77. 8 26 60. 0 61. 0 60. 0
4 41. 9 42. 0 38. 6 27 19. 7 19. 0 19. 5
5 140. 5 140. 4 141. 0 1′ 100. 8 98. 2 100. 2
6 121. 2 121. 2 12. 19 2′ 73. 5 79. 1 78. 4
7 32. 1 32. 3 32. 4 3′ 76. 7 76. 8 76. 3
8 31. 4 31. 5 31. 7 4′ 70. 2 70. 6 82. 1
9 49. 6 49. 5 50. 5 5′ 76. 8 76. 8 77. 5
10 36. 2 36. 8 37. 2 6′ 61. 1 61. 0 62. 5
11 20. 6 20. 3 21. 1 1″ 100. 0 101. 9
12 40. 0 40. 1 40. 0 2″ 72. 1 72. 9
13 40. 3 40. 4 40. 4 3″ 71. 9 72. 5
14 56. 2 55. 7 56. 7 4″ 73. 8 73. 8
15 33. 4 33. 3 33. 3 5″ 70. 5 70. 2
16 70. 2 70. 3 69. 5 6″ 17. 7 18. 7
17 62. 9 63. 0 63. 0 1 105. 3
18 16. 8 16. 6 16. 4 2 75. 0
19 19. 1 18. 9 19. 5 3 78. 5
20 36. 2 36. 8 36. 8 4 71. 4
21 18. 6 18. 9 18. 7 5 78. 5
22 74. 7 74. 7 74. 2 6 62. 1
23 29. 3 29. 1 29. 0
　　* Py ridine-d5为溶剂
化合物Ⅱ : 白色粉末 ( MeOH) , mp 282℃～ 285
℃。 IR cm- 1: 3 404( OH) , 2 928( C-H) , 1 626 ( -C=
C-) , 1 033 ( -C-O-)。 1HNMR ( DM SO-d6 )δ: 5. 35
( 1H, brs, 6-H) , 5. 12( 1H, d, J= 7 Hz, 1′-H) , 5. 00
( 1H, brs, 1″-H) , 1. 76 ( 3H, d, J= 7 Hz, 6″-CH3 ) ,
1. 19 ( 3H, d, J= 7 Hz, 21-CH3 ) , 1. 05( 3H, d, J= 7
Hz, 27-CH3 ) , 0. 98( 3H, s, 19-CH3 ) , 0. 73( 3H, s, 18-
CH3 )。 13 CNMR数据见表 1。 FAB-M S m /z: 706
( M+ 1, 13) , 558( 3) , 542( 4) , 396( 11) , 380( 42) , 258
( 5) , 204( 25) , 185( 43) , 150( 100)。将其 13 CNMR数
据 (见表 1)和 1HNM R数据与文献 [ 2, 5]报道的
so lanidine-3-O-α-L -rhamnopy ranosyl-β -D-glucopy-
rano syl比较 ,基本一致。
化合物Ⅲ : 白色粉末 ( 80% 2-Propanol ) , mp272
℃～ 274℃。 IR cm- 1: 3 429 ( O H) , 2 928 ( C-H) ,
1 626( -C= C-) , -C-O-( 1 060 cm
- 1
)。 1HNMR( Py ri-
dine-d5 )δ: 6. 25( 1H, s, 1″-H) , 5. 30( 1H, brs, 6-H) ,
5. 15( 1H, d, J= 7 Hz, 1′-H) , 4. 30( 1H, d, J= 7 Hz,
1 -H) , 1. 76( 3H, d, J= 7 Hz, 6″-CH3 ) , 1. 40( 3H, d,
J= 7 Hz, 21-CH3 ) , 1. 20( 3H, d, J= 7 Hz, 27-CH3 ) ,
1. 01( 3H, s, 19-CH3 ) , 0. 80( 3H, s, 18-CH3 )。 13 CN-
MR数据与归属见表 1。 FAB-M S m /z: 868( M+ 1,
6) , 720( 2) , 704( 3) , 688( 2) , 396( 12) , 380( 33) , 258
( 6) , 204( 24) , 185( 58) , 150( 100)。将其 13 CNMR数
据和 1 HNMR数据与文献 [2, 5 ]报道的 solanidine-3-
O-α-L -rhamnopy rano syl-〔β -D-g lucopyranosy l-( 1→
4)〕-β -D-g lucopyrano side比较 ,基本一致。
致谢:太白米药材由陕西中医学院植物教研室
胡本祥副教授鉴定 ,红外光谱由本院教学中心测定 ,
核磁共振和质谱分别由本校波谱室和中科院化学所
测试室测定。
参 考 文 献
1　丘方龙 ,等 .云南植物研究 , 1982, 4( 4): 419
2　徐文豪 ,等 .药学学报 , 1986, 21( 3): 177
3　徐文豪 ,等 .药学学报 , 1988, 23( 1): 61
4　屠鹏飞 ,等 .药学学报 , 1999, 34( 1): 39
5　 Kitajima J, et a l. Ph ytoch emist ry, 1982, 21( 1) : 187
( 1999-01-04收稿 )
中药王不留行化学成分的研究 (Ⅱ )△
中国科学院上海药物研究所 ( 200031)　　桑圣民 　劳爱娜* *　王洪诚　陈仲良
摘　要　从河北产麦蓝菜 Vaccaria segetalis的种子王不留行中分离并鉴定了 6个化合物: 氢化阿魏酸 ( hy-
dro ferulic a cid,Ⅰ )、尿核苷 ( uridine,Ⅱ )、王不留行环肽 A( segetalin A,Ⅲ )、王不留行环肽 B( segetalin B,Ⅳ )、
王不留行环肽 D( segetalin D,Ⅴ )和王不留行环肽 E( segetalin E,Ⅵ )。 其中化合物Ⅰ 和Ⅱ为首次从该植物中
分得 ,化合物Ⅲ和Ⅳ有较强的雌激素样活性。
关键词　麦蓝菜　王不留行　环肽
　　王不留行系石竹科麦蓝菜 Vaccaria segetalis
( Neck) Garcke的种子 ,为传统常用中药 ,有行血通
经 ,催生下乳 ,消肿敛疮等功效 ,疗效显著。其植物资
源丰富 ,除华南外 ,全国各地均有分布 ,尤以河北产
·169·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期
Address: Sang Sh engmin, Sh anghai Ins ti tu te of Materia M edica, Chinese Academy of Sciences , Sh anghai
* * 联系人△本课题为国家自然科学基金资助项目 ( No 29632050)
量最大 [1 ]。
我们已报道从该种子的乙醇提取物中分得 13
个化合物 ,其中王不留行环苷 A, C～ E, G～ I和 K
为新化合物 [2～ 6 ]。 本文继续报道从该乙醇提取物中
又得 6个化合物: 氢化阿魏酸 ( hydroferulic acid,
Ⅰ )、尿核苷 ( uridine,Ⅱ )、王不留行环肽 A( segetal-
in A,Ⅲ )、王不留行环肽 B( segeta lin B,Ⅳ )、王不留
行环肽 D( segetalin D,Ⅴ )和王不留行环肽 E( sege-
talin E,Ⅵ )。 其中化合物Ⅰ 和Ⅱ为首次从该植物中
分得 ,化合物Ⅲ和Ⅳ有较强的雌激素样活性 [9, 10 ]。
1　仪器和材料
Buchi-510熔点测定仪 (温度计未校正 )。 Jacso ,
Dip-18旋光测定仪。 Perkin Elmer-599B型红外光
谱仪。 Brucker Am-400型核磁共振仪。 M A-711型
质谱仪。
实验材料购自河北省石家庄市药材公司 ,由上
海市药检所包雪声教授鉴定。
2　提取和分离
将 50 kg王不留行粉碎 ,先用石油醚脱脂 3次 ,
药渣以 95%的乙醇提取 ,减压浓缩至无醇味 ,再依
次用二氯甲烷 ,乙酸乙酯和正丁醇萃取。其中乙酸乙
酯部位经多次硅胶柱层析 , Sephadex-LH20柱层析
及制备性薄层层析得到化合物 Ⅰ ～ Ⅵ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 针状结晶 , mp 89℃～ 91℃ ,分子式
为 C10 H12O4。 EIM S m /z: 196 [M ]+ , 168, 153, 137。
1
HNM R( CDCl3 )δ: 6. 83( 1H, d, J= 8. 4 Hz) , 6. 69
( 1H, d, J= 1. 5 Hz) , 6. 68( 1H, dd, J= 8. 4, 1. 5 Hz) ,
3. 85( 3H, s) , 2. 88( 2H, t, J= 7. 5 Hz) , 2. 64( 2H, t ,
J= 7. 5 Hz)。以上光谱数据与文献 [7 ]报道一致 ,故化
合物Ⅰ 鉴定为: hydroferulic acid。
化合物Ⅱ : 白色粉末 ,分子式为 C9H12 N2O6。
FABMS m /z: 244 [M ]
+
, 226, 141, 133, 113, 73。 IR
νKBrmax cm- 1: 3 346, 1 682, 1 396, 1 269, 1 097, 767。
1
HNM R( C5D5N)δ: 13. 3( 1H, brs) , 8. 58( 1H, d, J=
8. 0 Hz) , 6. 85( 1H, d, J= 3. 7 Hz) , 5. 82( 1H, d, J=
8. 0 Hz) , 4. 91( 2H, m ) , 4. 68( 1H, m ) , 4. 30( 1H, dd,
J= 10. 2, 2. 3 Hz) , 4. 21( 1H, dd, J= 10. 2, 2. 3 Hz)。
13
CNMR( C5D5N )δ: 164. 1( s) , 151. 8( s) , 140. 8( d) ,
102. 1( d) , 89. 9( d) , 85. 9 ( s ) , 75. 7( d) , 70. 8( d ) ,
61. 3( t ) ,以上光谱数据与文献 [8 ]报道一致 ,故化合
物Ⅱ鉴定为: uridine.
化合物Ⅲ : 无色针晶 , mp 184℃～ 186℃ .分子
式为 C31H43O6N7 . FABM S m /z: 610 [M+ H ]+ , 511,
414, 315, 258. 1HNMR ( DM SO )δ: 10. 9 ( 1H, s) ,
8. 91( 1H, d, J= 6. 7 Hz) , 8. 45( 1H, d, J= 5. 9 Hz) ,
7. 54( 1H, d, J= 7. 9 Hz) , 7. 44( 1H, t , J= 5. 7 Hz) ,
7. 34( 1H, d, J= 7. 9 Hz) , 7. 32( 1H, d, J= 9. 7 Hz) ,
7. 17( 1H, s) , 7. 07( 1H, t , J= 7. 8 Hz) , 6. 97( 1H, t,
J= 7. 8Hz) , 4. 50 ( 1H, dd, J= 9. 2, 5. 0 Hz) , 4. 48
( 1H, d, J= 8. 0 Hz) , 4. 36( 1H, t, J= 7. 6 Hz) , 4. 20
( 1H, d, J= 9. 7 Hz) , 3. 78～ 3. 90( 2H, m ) , 3. 60( 2H,
m ) , 3. 0～ 3. 4( 3H, m ) , 2. 10( 2H, m ) , 1. 90( 2H, m) ,
1. 67( 1H, m ) , 1. 21( 3H, d, J= 7. 2 Hz) , 0. 95( 3H,
d, J= 6. 8 Hz) , 0. 81( 3H, d, J= 7. 0 Hz) , 0. 77( 3H,
d, J= 6. 3 Hz) , 0. 75( 3H, d, J= 6. 3 Hz)。 以上光谱
数据与文献 [9 ]报道一致 ,故化合物Ⅲ鉴定为: seg e-
talin A.
化合物Ⅳ :无色针晶 , mp 153℃～ 155℃ ,分子
式为 C24 H32N2O5。 FABMS( m /z): 485 [M+ H ]+ ,
386, 329, 259, 185, 133, 93。 IRνKBrmax cm- 1: 3 340,
2 968, 1 674, 1 655, 1 635, 1 529, 1 228, 733。
1HNMR( DM SO)δ: 10. 90( 1H, s) , 8. 45( 1H, brs) ,
7. 98( 3H, m ) , 7. 75( 1H, d, J= 8. 0 Hz) , 7. 53( 1H,
d, J= 7. 8 Hz) , 7. 33( 1H, d, J= 7. 9 Hz) , 7. 12( 1H,
s) , 7. 06( 1H, dd, J= 7. 4, 7. 7 Hz) , 7. 00( 1H, dd, J=
7. 5, 7. 4 Hz) , 4. 20 ( 2H, m ) , 4. 10 ( 2H, m ) , 3. 90
( 1H, m ) , 3. 30 ( 1H, m ) , 3. 20( 2H, m ) , 2. 00( 1H,
m ) , 1. 22( 3H, d, J= 7. 3 Hz) , 1. 19 ( 3H, d, J= 7. 0
Hz) , 0. 88( 3H, d, J= 5. 6 Hz) , 0. 85( 3H, d, J= 6. 5
Hz)。以上光谱数据与文献 [ 10]报道一致 ,故化合物Ⅳ
鉴定为 segetalin B。
化合物Ⅴ : 白色粉末 , mp 165℃～ 167℃ 分子
式为 C37H50N7O8 FABMS m /z: 720[ M+ H ]+ , 573,
502, 355, 269. IRνKBrmax cm- 1: 3 323, 2 956, 1 670,
1 628, 1 520, 1 454, 1 248。 以上光谱数据与文献 [10 ]
报道一致 ,故化合物Ⅴ鉴定为: seg etalin D。
化合物Ⅵ :白色粉末 , mp 166℃～ 168℃ , 分子
式为 C43H56N8O8。 FABMS m /z: 813 [M+ H]+ , 683,
514, 417, 318。 IRνKBrmax cm- 1: 3 307, 2 956, 1 632,
1 516, 1 448, 1 236, 744。以上光谱数据与文献 [ 11]报
道一致 ,故化合物Ⅵ 鉴定为 segetalin E。
文献 [9, 10 ]报道 ,化合物Ⅲ和Ⅳ有较强的雌激素
样活性。
参 考 文 献
1　江苏新医学院 . 中药大辞典 . 上海:上海人民出版社 , 1986: 311
2　 Sang S M, et al . Phy toch emis t ry, 1998, 48( 3): 569
3　桑圣民 ,等 .天然产物研究与开发 , 1998, 10( 4): 1
4　 Sang S M, et al . Natural Products Science, 1998, 4( 4): 268
·170· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期
5　 Sang S M, et a l. Journal of Asian Natural Prod uct Research,
1999, 1( 3): 199
6　 Sang S M, et al . Chinese Ch emical Let ters , 2000, 11( 1): 49
7　 Gafner S, et a l. Ph ytoch emist ry, 1996, 44( 4): 687
8　 Jones A J, et a l. J Am er Chem Soc, 1970, 92: 4079
9　 Mo ri ta H, et a l. Tet rahedron, 1995, 51( 21): 5987
10　 Mo ri ta H, et a l. Tet rahedron, 1995, 51( 21): 6003
11　 Mo ri ta H, et a l. Ph ytoch emist ry, 1996, 42: 439
( 1999-04-18收稿 )
溪黄草化学成分的研究
南开大学元素所及国家重点实验室 ( 300071)　　陈　晓 　廖仁安　谢庆兰
南昌大学化学系　　　　　　　　　　　　　　邓锋杰
摘　要　从福建产溪黄草 Rabdosia serra Maxim. 叶中分离得 9个单体成分 ,经光谱解析得到 3个首次报道
的二萜化合物: 16-acetox y-7-O-ace tyl horminone, ho rminone和 fer ruginol。 其他已知物分别鉴定为:豆甾烯
醇 ,乌苏酸 , 2α-羟基乌苏酸 ,棕榈酸 ,硬脂酸和植物醇。
关键词　唇形科　溪黄草　松香烯醌　二萜
　　唇形科香茶菜属植物由于其广泛的生物活性而
使其化学成分方面的研究受到极大的重视。为了寻
找新的抗癌抗菌活性成份 ,我们对采自福建的溪黄
草香茶菜进行了研究。 溪黄草 Rabdosia serrap
( Maxim. ) Hara系唇形科香茶菜植物 ,我国民间用
于治疗急性肝炎 ,急性胆囊炎 ,跌打瘀肿等症 [ 1]。据
文献报道 [2, 3 ] ,目前已从该植物中分离得到 6个化合
物 ,其中有 4个对映 -贝壳杉烷型二萜化合物: rab-
doserrin A, rabdoserrin B, excisanin 和 kame-
bakaurin。 其余为乌苏酸 , 2α-羟基乌苏酸和 β -谷甾
醇 -D-葡萄糖苷。我们从中分离鉴定了 9个单体 ,在
7个首次报道的化合物中 , 2个为松香烯醌类二萜化
合物: 16-acetox y-7-O-acety ho rminone (Ⅰ ) , ho rmi-
none (Ⅱ ) ;另一个二萜为 ferruinol (Ⅲ ) ;其余为:豆
甾烯醇 ,植物醇 ,棕榈酸及硬脂酸。化合物Ⅰ ～ Ⅲ的
化学结构式图 1。
图 1　化合物Ⅰ ～ Ⅲ的化学结构式
1　仪器和材料
熔点用 Kof lor仪测定 (温度计未校正 ) ; IR用
SHIM ADZU-IR 435型 , KBr压片 ; 1HNM R, 13 CN-
MR由 BRUKER-ACP 200 MHz核磁共振仪测定 ,
TM S为内标 ;质谱由 Hew lett Packavk系列 Ⅱ 型
质谱仪 ;层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产 100～
200目及 10～ 40μ。
2　提取与分离
溪黄草干叶 4. 8 kg 粉碎 ,用 95%的乙醇在室
温下提取 3次 ,每次 10 L,浸泡 10 d。提取液浓缩得
284 g浸膏。将浸膏溶于甲醇 ,并用 200 g活性碳加
热脱色。 滤液浓缩至 300 mL,拌入 100～ 200目硅
胶 ( 250 g ) ,室温干燥 ,然后上硅胶柱进行层析分离。
以石油醚 ,氯仿进行梯度淋洗。所得组分反复经柱层
析和薄层板制备 ,依次得到以下组分: 植物醇 ( 34
mg ) , ferruginol ( 21 mg ) , ho rminone ( 42 mg ) , 16-
acetox y-7-O-acetyl ho rminone ( 38 mg ) ,豆甾烯醇
( 630 mg ) ,棕榈酸 ( 27 mg ) ,硬脂酸 ( 132 mg ) ,乌苏
酸 ( 2. 1 g ) , 2α-羟基乌苏酸 ( 420 mg )。
3　结构鉴定
16-acetox y-7-O-acetyl horminone: C24 H32 O7 ,
黄色针状晶体 , mp. 134℃～ 136℃ ; IRνKBrmax cm- 1: 3
400～ 3 200( O H) , 1 739, 1 721, 1 670, 1 659, 1 632,
1 600, 1 270～ 1 221; EIM S m /z ( 15eV ): 432
[ M
+ ] , 390, 372, 330, 312 ( 100% ) , 297, 284, 269,
60, 43; 1HNM R( CDCl3 )δ: 2. 72( m, J2= 13 Hz, 1H,
1-β H) , 5. 90( t, J= 3 Hz, 1H, 7-β H) , 7. 26( s, 1H, 12-
OH) , 3. 34( sex tet , 1H, 15-H) , 4. 21( dd, J= 10. 5,
7. 0 Hz, 2H, 16-H2 ) , 1. 24( d, J= 8. 0 Hz, 3H, 17-
·171·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期
Address: Ch en Xiao, Ins ti tute of Elemento-Orgnic Chemist ry, Nank ai Universi ty, Tianjin 300071陈　晓 , 1995年毕业于南开大学元素所 ,获硕士学位。 1995～ 1997年于南开大学元素所工作 ,助研。 1997年在本所攻读博士学位。从事天然有机化学研究方向。 已发表论文 10余篇。