全 文 ：西北蔷薇果挥发油及种籽脂肪油化学成分研究
俞作仁 1* ,吕娟涛 1 ,臧庶声 2
( 1. 甘肃省人民医院 药剂科 ,甘肃 兰州　 730000;　 2. 兰州医学院 ,甘肃 兰州　 730000)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 05 0403 01
　　西北蔷薇 Rosa davidii Crep. 是蔷薇科蔷薇属
植物 ,广泛分布于甘肃、宁夏、陕西等地。果实秋季成
熟 ,民间当野果采食或泡茶、泡酒用以提神 ,宁夏以
该果实代金樱子入药 [1 ]。作者对其化学成分、营养成
分及生物活性进行了较为系统的分析和研究 [ 2] ,结
果表明本种果实营养价值高 ,有抗衰老、抗疲劳、耐
缺氧等药理作用 ,具有广阔的开发利用前景。本文仅
为其综合研究的部分内容 ,采用气相色谱 -质谱联用
法分离并分析鉴定了其挥发油及脂肪油化学成分的
结构 ,用面积归一法计算了各成分的相对百分含量。
1　材料和方法
1. 1　材料　西北蔷薇成熟果实采自甘肃省榆中县
兴隆山 ,由兰州医学院生药教研室周印锁教授鉴定。
化学试剂均为分析纯。
1. 2　方法
1. 2. 1　挥发油的提取:取鲜果 1 000 g ,捣烂后经水
蒸气蒸馏 ,馏分以乙醚萃取 ,无水硫酸钠干燥 ,回收
乙醚得淡黄色挥发油。 密封 ,避光 ,冷藏 ,备用。
1. 2. 2　挥发油成分分析: 采用气相色谱 -质谱联用
( GC-M S)技术。 HP5988A GS /M S联用仪。 GC条
件:玻璃毛细管色谱柱 50 m× 0. 32 mm, 0. 52μm,
SE-54;载气氦气 ; 柱温 40℃～ 270℃ ( 2. 5℃ /
min) ;气化室温度 320℃ ;分流比 20∶ 1。 MS条件:
离子源 EI;离子源温度 200℃ ;离子化电流 300
m A;电离电压 70 eV;倍增管电压 2 500 V;真空度
666. 61× 10- 7 Pa。进样量 1. 4μL。
1. 2. 3　种籽脂肪油的提取: 除去果肉 ,取种籽 (瘦
果 ) 200 g ,磨成粗粉 ,乙醚回流提取 ,回收溶剂得棕
黄色脂肪油。
1. 2. 4　脂肪油成分分析: 采用 GC-M S-Computer
联用分析方法。 HP5890Ⅱ型气相色谱仪 , HP5989A
型质谱仪。 GC条件: 石英毛细管柱 30 m× 0. 25
mm, SE-54;柱温 70℃～ 300℃ ( 4℃ /min) ;气化室
温度 300℃ ;载气氦气。 MS条件:离子源 EI;离子
源温度 250℃ ;电离电压 70 eV;倍增管电压 2 900
V。进样量 2. 0μL。
2　结果
2. 1　挥发油化学成分:西北蔷薇果挥发油总离子流
色谱图中共计分离出现 51个峰 ,根据质谱解析并
查对质谱标准图谱和数据 ,鉴定出其中 40个化合
物。 各成分相对含量按峰面积归一法计算。 详见
表 1。
表 1　西北蔷薇果挥发油化学成分
及其相对百分含量 (% )
峰号 化合物 相对含量 峰号 化合物
相对
含量
1 正己烷 　 6. 14 21 6-羟基-2, 8-二甲基 -5-
2 2, 2, 3-三甲基丁烷 3. 16 　乙酰基双环 [ 5, 3, 0]
3 甲基环戊烷 16. 24 　 -癸-1, 8-二烯 　 0. 26
4 环己烷 1. 75 22 α-木柏烯 0. 11
5 α-坎酮 0. 10 23 α-鸢尾酮 0. 18
6 双环 [2, 2, 1 ]庚-2-醇 0. 13 24 4-十六烯 -6-炔 (反 ) 1. 58
　 1, 7, 7-三甲基-吲哚 25 6-十六烯 -4-炔 (反 ) 20. 05
7 月桂烯醇 0. 15 26 檀香脑 3. 15
8 α-荜澄茄烯 0. 45 27 十八烷 0. 18
9 β -愈创木烯 0. 18 28 十九烷 0. 26
10 α- 烯 1. 40 29 丁子香二醇 0. 18
11 β -石竹烯 2. 28 30 二十烷 0. 26
12 7-甲基十四烷 0. 18 31 软脂酸乙酯 0. 18
13 γ- 草烯 24. 21 32 二十一烷 0. 88
14 γ-杜松萜烯 0. 28 33 二十二烷 0. 09
15 β -古芸香烯 0. 88 34 二十三烷 0. 88
16 香树烯 0. 10 35 二十四烷 0. 09
17 γ-muurolene 1. 14 36 二十五烷 0. 53
18 α-muurolene 1. 75 37 二十六烷 0. 09
19 δ-榄香烯 1. 10 38 二十七烷 0. 70
20 δ-杜松萜烯 0. 53 39 二十八烷 0. 05
40 二十九烷 0. 35
2. 2　种籽脂肪油化学成分:西北蔷微果种籽脂肪油
经气相色谱分离 ,各峰质谱图经计算机数据系统检
索 ,共鉴定出 9个化合物 ,详见表 2。
(下转第 416页 )
·403·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 5期
收稿日期: 2000-04-26基金项目:甘肃省教委资助重点课题　NO 978-19
* 联系地址:北京东单三条 5号中国协和医大基础研究所细胞生物学室 ( 100005)　 Tel: ( 010) 65296457　　 E-mail: yu zrfi r@ 263. net
吸取上清液备用。 精密吸取 1μL样品液进行分析。 1. 4. 5　回收率实验:在样品中加入一定量的标准品
表 1　 9种农药组分的标准曲线
农药组分 标准曲线 相关系数 (r ) 线性范围 (μg /m L)
α-BHC Y= 1. 594× 10-7X - 9. 141× 10-3 0. 999 9 2. 5× 10-3～ 0. 25
β-BHC Y= 2. 664× 10-7X- 3. 857× 10-3 0. 998 6 2. 5× 10-3～ 0. 25
γ-BHC Y= 1. 604× 10-7X - 1. 203× 10-4 0. 999 9 2. 5× 10-3～ 0. 25
δ-BHC Y= 1. 803× 10-7X - 3. 864× 10-3 0. 999 0 2. 5× 10-3～ 0. 25
五氯硝基苯 Y= 1. 153× 10-7X - 4. 724× 10-3 0. 990 9 1. 02× 10-3～ 0. 102
pp-DDE Y= 3. 021× 10-7X - 0. 128 0. 996 8 1. 5× 10-3～ 0. 15
pp-DDD Y= 3. 382× 10-7X - 4. 899× 10- 2 0. 991 7 1. 5× 10-3～ 0. 15
op-DDT Y= 2. 541× 10-7X - 0. 24 0. 994 3 1. 5× 10-3～ 0. 15
pp-DDT Y= 1. 993× 10-7X - 3. 904× 10-3 0. 993 0 1. 5× 10-3～ 0. 15
溶液进行加样回收率实验 ,样品按上述供试品提取
净化、测定操作程序进行 ,结果见表 2。
表 2　回收率实验结果 (n= 9) (% )
农　药 平均回收 相对偏差率 农　药 平均回收 相对偏差率
α-BHC 87. 06 8. 72 pp-DDE 90. 48 6. 20
β-BHC 91. 01 5. 63 pp-DDD 86. 46 6. 29
γ-BHC 94. 03 9. 06 op-DDT 83. 76 4. 24
δ-BHC 83. 12 4. 74 pp-DDT 82. 20 6. 41
五氯硝基苯 98. 48 8. 74
1. 4. 6　精密度试验: 吸取稀释后混合标准溶液 1
μL,重复进样 5次 ,其 RSD分别为α-BHC 3. 1% 、β -
BHC 1. 3%、γ-BHC 4. 5%、δ-BHC 4. 1% 、五氯硝基
苯 4. 8%、 pp-DDE 3. 3% 、 pp-DDD 5. 7%、 op-DDT
4. 4% 、 pp-DDT 7. 6%。
2　结果与讨论
对 40种不同产地的西洋参进行有机氯类农药
残留量的分析 ,发现有 7个样品中其 α-BHC、 β-
BHC、γ-BHC、δ-BHC、五氯硝基苯、 pp-DDE、 pp-
DDD、 op-DDE、 pp-DDT均有检出 (表 3)。各样品中
BHC的残留量均符合我国对粮食中 BHC( BHC≤
0. 3μg /g)规定的标准。 DDT在各样品中的残留量
均高出我国对粮食中 DDT( DDT≤ 0. 2μg /g )规定
的标准。 有必要在进口西洋参药材及制剂的检验标
准中增加农药残留量检查及规定限量标准。
参考文献:
表 3　西洋参中农药残留测定结果
编号 BHC含量 (μg /g ) DDT含量 (μg /g)α β γ δ 合计 pp-DDE pp-DDD op-DDT pp-DDT 合计 五氯硝基苯
总量
(μg /g )
1 0. 020 - 0. 011 0. 072 0. 103 0. 104 0. 062 0. 037 0. 037 0. 300 0. 465 0. 868
2 0. 030 0. 052 0. 013 0. 073 0. 168 0. 107 0. 070 0. 035 0. 128 0. 303 0. 429 0. 900
3 0. 023 0. 008 0. 017 0. 084 0. 132 0. 068 0. 033 0. 010 0. 089 0. 200 0. 112 0. 444
4 0. 019 - 0. 070 0. 069 0. 158 0. 074 0. 035 0. 019 0. 091 0. 219 0. 174 0. 551
5 0. 021 0. 028 0. 012 0. 070 0. 131 0. 384 0. 069 0. 047 0. 091 0. 591 1. 806 2. 528
6 0. 018 0. 026 0. 010 0. 069 0. 123 0. 090 0. 060 0. 011 0. 090 0. 251 2. 875 3. 249
7 0. 026 0. 025 0. 011 0. 071 0. 133 0. 071 0. 032 0. 013 0. 086 0. 202 2. 617 2. 952
[1 ]　范广平 ,洪筱坤 ,王智华 ,等 .几种进口药材中有机氯类农药的
残留分析 [ J ]. 中成药 , 1996, 18( 11) : 40-41.
[2 ]　靖永谦 ,张炯炯 ,余虹雯 ,等 . 栽培中药材有机氯农药残留的分
析 [ J] . 中国药学杂志 , 1986, 24( 9): 529-531.
　　 (上接第 403页 )
表 2　西北蔷薇果种籽脂肪油化学成分及其相对含量
(% )
峰号 化合物 相对含量 峰号 化合物 相对含量
1 十七烷 3. 74 5 软脂酸乙酯 2. 10
2 十八烷 4. 13 6 二十一烯 1. 99
3 5-丁基 -十四烷 1. 22 7 油酸乙酯 4. 23
4 邻苯二甲酸二丁酯 0. 91 8 硬脂酸乙酯 1. 54
9 亚油酸乙酯 3. 29
3　讨论
3. 1　西北蔷薇果挥发油所含化学成分主要为烃类、
萜类及其衍生物。其中 C18-C29的正构烷烃的含量以
奇数碳高于偶数碳为特征 ,这与一般的自然规律相
反 ,值得关注。 在挥发油中 ,以γ- 草烯、 6-十六烯-
4-炔 (反 )及甲基环戊烷含量最高 ,西北蔷薇果生物
活性是否与这些物质有关 ,有待进一步研究。
3. 2　西北蔷薇果种籽脂肪油主要成分为脂肪酸酯
及烃类。其中不饱和脂肪酸类化合物可降血脂 ,从而
发挥防治动脉硬化的作用。
3. 3　本文的研究结果可为西北蔷薇果的综合利用
和多层次、多领域开发提供科学资料及理论依据。
参考文献:
[1 ]　全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编 (上册 ) [M ]. 北京:
人民卫生出版社 , 1976.
[2 ]　俞作仁 ,臧庶声 ,程桂香 . 西北蔷薇果化学成分的研究 [ J ]. 中
草药 , 1998, 29( 8): 514.
·416· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 5期