全 文 ：大果油麻藤化学成分研究
中国科学院昆明植物研究所


 !
胡肚 云
罗士德 蔡建勋
摘要 从豆科植 物 大 果 油 麻 藤
讹

从
 勿



的藤茎中 分得
个成分 , 通过 化学反应 ,


,
 ,

, ‘
及 ‘ “









等分别鉴定为羽扇烯酮






 ,

、 无羁菇









, 亚
、 日一谷幽醇 、 八
,

一豆必烯婷
△
,

一








一邓一

, 那
、 二十四
烷酸 二一单甘油醋














,
一












 ,

、 二 十五烷酸
一
单甘 油醋






 !∀






,
一















, 砚
、二十六烷酸
一单甘油醋
















,
一












 , 砚
、 其中矶为一新化合物 , 而
和孤作为
天然产物首次从植物中分得。
关键词 大果油麻藤 豆科 二十五烷酸
一单甘油醋
大果油麻 藤

 。。


 旧
。
户。



是云南西双版纳傣族常用药 , 傣语 “晦凉聋 ” ,
分布于云南 , 主产西双版纳地区 , 生长于低中山沟谷雨 林中。 其藤 茎药 用 , 常用于 强筋壮
骨 , 调经补血 , 治疗小儿麻痹后遗症 、 贫血、 月经不调 、 风湿骨痛等〔几
〕。 其化学成分未见
报道 。 本文 自大果油麻藤的 乙醇提取物的 乙酸 乙醋抽提 部分 , 采用硅 胶柱层 析和


法
分离得到
个化合物 。 通过 化学反 应 ,

,

,

, ’
及 ‘










等方法分
别鉴定为
羽扇烯酮








,

、 无羁菇








,

、 日一谷幽醇 、 △
,

一豆
街烯醇
△
,

一









一
日一。
,

、 一二十四烷峻
一单甘油醋















,
一

















,

、 二十五烷酸
一单 一甘 油醋











,

















 , 班
、 二十六烷酸
一单 甘油醋







。


,
一














, 班
, 其中化合物班为一新化合物 , 化合物
和姐作为天 然产物首
次从植物中分得 。

仪器和试剂
熔点用



显微熔点仪测定 , 温度未校正 , 红外 光谱 用

一

分 光 光度 计测定 ,


压片
紫外光谱用

一

型仪测定
‘
及 ‘“
核磁共 振谱 用

一

型核 磁共振仪
测定 ,


为内标
质谱用





一


型质谱仪测定 ,



用




 仪 ,

柱







火




,
 于



波长下检测 , 洗脱剂为 甲醇一水




, 流 速为







 的条件下进行 。

提取和分离
大果油麻藤粗粉


, 用 乙醇回流提取
次 , 得提取物


, 乙醇 提取 物再 用 乙酸乙酷
抽提得抽提物


 。 乙酸 乙醋抽提物上硅胶

 。



目
柱层 析 , 用 石 油 醚一乙酸 乙醋






、




至




的混合溶剂梯度洗脱 , 分别得
、
和

部分 。

部分再用硅胶


一


目
反复柱层析 , 用石油醚一 乙酸 乙醋



 至





的混合溶剂梯度洗脱 , 得化合物
和 互。

部分硅胶柱层析 , 用石油醚一乙酸 乙醋


帅 的混合溶剂洗脱 , 然后丙 酮重结晶 , 得
化合物
和
。

部分用丙酮 、 乙醇先后重结晶 , 得晶体物质
 。 取 此 晶体 物质



, 经



制备
仪分得化合物

姐 。
* A d d r e s s t H u W
a n g y u n , K u n m i n g I n s t i t Ll t e o f B o t a n y
,
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现在云南省烟草工业研究所工作
《中草药 》1 9 9 4年第25卷第2期
鉴定
化合物 I : 无色块状结晶 , 与 已知化 合物 羽扇烯 酮的 混 合熔 点不 下降 , m p 为 186 ~
170℃ , 且在薄层上的R ,值相同 。 I R e m 一 ‘: 3 0 6 0 , 2 9 2 0 , 2 9 0 0 , 2 5 6 0 , 1 7 0 0 , 1 6 4 0 , 一4 5 0 。
M S m /
z : 4 2 4 ( M
+
)
,
4 0 9
,
3 6 5
,
2 4 5
,
2 1 8
,
2 0 5
,
1 8 9
,
1 7 5
,
1 6 1
,
1 4 7
,
1 3 5
,
2 2 1
,
1 0 9
,
9 5
,
8 1
,
5 5
,
4 3
。 故确定为羽扇烯酮 。
化合物 I : 无色针晶 ( M e:C O ) , m p 2 5 5 ~ 2 56 ℃ 。 与 己知化合 物无羁菇的混合熔点不
下降 , 且T L C 的R f值 一致 。 I R c m 一 ‘: 2 9 6 2 , 2 9 2 0 , 2 8 6 0 , 1 7 1 0 , 1 4 5 0 , 1 3 9 0 。 M S m / z :
4 2 G
( M
+
)
,
4 1 1
,
3 9 7
,
3 8 4
,
3 4 1
,
3 0 2
,
2 8 7
,
2 7 3
, J
2 5 7
,
2 4 6
,
2 5 2
,
2 1 7
,
2 0 4
,
r 9 1
,
1 7 9
,
1 6 3
,
1 4 9
,
1 3 7
一 1 2 3 , 1 0 9 , 9 5 , 8 1 , 6 9 , 5 5 , 4 3
。 故确定为无羁菇 。
化 合物 l : 无色针状 晶体 (丙酮 ) , m p 1 37 ℃ 。 与己知化合物卜谷幽醇的 混合熔点不
下降 , 且T L C 的Rf 值一致 , 故确定为卜谷街醇 。
化合物 W : 无色汁晶 , m p 1 5 3 一 15 5℃ 。 I R e m 一 ‘ : 3 4 2 0 , 1 6 4 0 , 1 4 6 0 , 1 3 8 0 , 1 0 6 0 。
M S m /
z : 4 1 2
( M
+
)
,
3 6 9
,
3 5 1
,
2 7 3
,
2 7 一, 2 5 5 , 2 3 1 , 1 3 3 , 9 5 , 8 3 , 6 9 , 5 5 , 4 3 。
‘H N M R ( C D C i
3
) 各p p m : 5 .34 ( IH , b r , d , J 二 6
. o H z , C 。一H )
,
5
.
x 6
(
I H
,
d d
,
J
二 1 5 . 2 , 8 . S H z , C Z : 一H )
,
5
.
0 2
(
I H
,
d d
,
J
= 一5 . 2 , s . 6 H z , C 2 3 一H ) , 3
.
5 0
(
z H
,
m
,
C
。一H )
,
2
.
2 6
(
Z H
,
b
r ,
m
,
C
‘一H )
,
2
.
0 0
(
Z H
,
b
r ,
m
,
C 厂H ) , 1 . 5 3 ( I H ,
b
r ,
m
,
C
: 。一H )
,
1
.
4 9
(
I H
,
b
r ,
m
,
C
Z‘一H )
,
1
.
0 2
(
3 H
,
d
,
J
=
6
.
S H
z ,
C
2 1一H )
,
x
.
o x
(
3 H
, s ,
C
l 。一H )
,
0
.
5 4
(
3 H
,
d
,
J
= 6
.
S H
z ,
C
Z 。一H )
,
0
.
8 1
(
3
H
,
t
,
J
= 7
.
4
H
z ,
C
: 。一H )
,
0
.
8 0
(
3 H
,
d
,
J
=
6
.
s H
z ,
e
: 7一H )
,
0
.
7 0
(
3 H
, s ,
e
, 。一H )
。 ’“e N M R
( e D e l
3 ,
D E P T
)
:
3 7
.
3 6
(
C
l ,
C H
)
,
3 1
.
7 3
(
C
Z ,
C H
:
)
,
7 1
.
8 1
(
C
3 ,
C H
)
,
4 2
.
3 5
(
e
‘ ,
e H
Z
)
,
1 4 0
.
8 6
(
C
S ,
C
)
,
1 2 1
.
6 7
(
C
. ,
C H
)
,
3 1
.
9 1
(
C
7 ,
C H
:
)
,
3 1
.
9 7
(
C
。 ,
e H
)
,
5 0
.
3 0
(
C
。 ,
C H
)
,
3 6
.
5 9
(
c
、。 ,
c
)
,
2 1
.
5 0
(
C
l l ,
C H
:
)
,
5 9
.
7 9
(
c
l : ,
e H
:
)
,
4 2
.
3 x
(
C
: s ,
e
)
,
5 6
.
9 6
(
C
l ‘ ,
C H
)
,
2 4
.
4 1
(
C
, 。 ,
C H
Z
)
,
2 8
.
2 9
(
C
: 。 ,
C H
:
)
,
5 6
.
1 1
(
C
; 7 ,
C H
)
,
1 2
.
1 0
(
C
, 。 ,
C H
3
)
,
1 9
.
4 1
(
c
: 。 ,
C H
3
)
,
4 0
.
4 3
(
C
Z 。 ,
c H
)
,
2 1
.
x 6
(
e
: 1 ,
e H
:
)
,
1 3 5
.
2 。( C 么: , C H ) , 1 2 9 . 4 1 ( c : 3 , C H ) , 5 1 . 3 0 ( C : ‘ , C H ) , 5 1 . 9 7
(
C
Z 。 ,
e H
)
,
2 x
.
2 5
(
C
: 。 ,
C H
)
,
1 9
.
0 4
(
C
: 7 ,
C H
s
)
,
2 5
.
4 0
(
C
: 。 ,
C H
:
)
,
1 2
.
2 2
(
C
: . ,
C H
3
)
。 与△ “, 2 “一豆街烯醇一致〔3 〕。
化合物 V : 无色粒状结晶 , m p 8 5 . 5 ℃ 。 I R e m 一 ’: 3 3 0 0 , 3 2 4 0 ( 经基氢 ) , 2 9 6 0 , 2 9 2 2 ,
2 8 4 2
,
1 7 3 0
,
1 4 7 0 ;
M S m /
z :
4 4 3
(
M
+
+ 1
)
,
3 6 8
,
3 0 5
,
2 8 0
,
2 5 2
,
2 2 4
,
1 9 6
,
1 6 a
,
1 3 4
,
g a
,
7 4
一 5 7 ; ‘H N M R ( 毗淀 ) : 6.92 ( o .32H , b r , D Z o 交换消失 , 分子内氢键 ) ,
6
.
5 8
(
o
.
2 6 H
,
b
r
,
D
:
o 交换消失 , 分子内氢键 ) , 5 . 0 2 ( 1 . 4 2 H , b r , D : 0 交换消失 , 游
离径基氢 ) , 以上共2个经基 , 4 . 7 4 ( I H , d d , J 二 ‘1 . 10 , 4 . 6 6 H z , C : , 一H 。 ) , 4 . 6 6 ( I H -
d d
,
J
= 1 x
.
1 0
,
6
.
3 o H
z ,
C
、‘ 一H 日) , 4 . 4 6 ( I H , m , C Z ‘ 一H ) , 4 . 1 4 ( Z H , d , J = 5 . 4 8
H
z ,
e
3
, 一H )
,
2
.
3 7
(
Z H
,
t
,
J
= 7
.
S H
z ,
C
: 一H )
,
1
.
6 5
(
Z H
,
m
,
C
s 一H )
,
1
.
3 2 一1.2 6
( 40 H , o v e r l o p p i n g , C ‘~ C : 3 上之氢 ) , 0 . 8 7 ( 3 H , t , J = 6 . 6 H z , C : ‘一H ) 。 与合成化
合物二十四烷酸a一单甘油醋的数据一致〔。 , 故确定为二十四烷酸a一单甘油醋 , 系首次从植物
中分离得到 。
化合物矶 : 无色粒状晶体 , m p “一幻℃ , I R 、 ‘H N M R 与化合物 ( V ) 相似 , 只是氢谱
中于1.32至 x.23 p p m 处多2个氢 , 故可能为 ( V ) 之同系物 。 其质谱: 457 ( M + + 一) , 3 8 2 -
3 2 2
一 2 9 4 一 2 6 6 , 2 3 8
,
2 1 0
,
1 8 2
,
1 5 4
,
1 3 4
,
9 8
,
7 4
,
5 7
, 表明化合物 ( 砚 ) 比化合物 ( V )
、 曲 · ( 下特 第“ 页)
沙1.5278。 可溶于石油醚 、 苯 、 乙醚 , 易溶于氯仿 、 乙醇 , 略溶于水 。 I R 、魏蟒 。m 一 ‘:
2 9 3 0 , 2 5 6 0
(
一C H :一 )
,
2 7 9 5
,
2 7 2 0
(
B
o
h l m
a n n 吸收峰 , 反式唆诺 里西 咤 ) 〔5 〕。 E l 一M s
m / z ( % )
: 2 3 4 ( M
+ ,
2 5
)
,
1 0 3
(
2 4
)
,
1 3 7
(
。1 ) , 一3 6 ( 3。) , l x o ( 2 3 ) , 9 8 ( 1 0 0 ) ,
9 7
( 62 )
, 显示无叶豆碱类裂解特征〔‘。〕。 质谱和元素分析结果确 定分 子 式 为C , 。H Z o N : ,
不饱和度是4 , 为 四环结构化合物 , 与已知的天然化合物鹰爪豆碱的文献 值 相 符〔8一12〕, 将
碱F 与鹰爪豆碱标准品共薄层层析R ;值相 同 , 二者红外光谱 、 质谱完全一致 , 因 而 确证生物
碱F 为鹰爪豆碱 ( 即无叶豆碱 ) 。
从薄层层析检测中可以看出 , 斑点A 和B 与已鉴定的4种生物 碱(斑点C ~ F )性 质有些不
同 , 柱层析也未能完全分离纯化 , 有待进一步寻找适合条件分离纯化后 再作鉴定 。
玫谢: 本中心各仪 器组代测各种光谱 , 实验 样品 由宁夏海源县 畜枚局草原站 协助 采集 。
参 考 文 献
10
JI2345
116
7 12
8
9
张守信 , 等 . 中国兽医 科技 , 2 9 9 1 , 2 1 ( 2 ) : 3 2
程东亮 , 等 . 植物学报 , 1 9 8 6 , 2 叨 ( 4 ) : 4 0 4
孙荣奇 , 等 。 化学学报 , 1 98 了, 4 5 : 14 5
李平 , 等. 化学学报 , 2 0 9 1 , 连9 ( 1 2 ) : 15 1 0
谢晶曦 。 红外光谱在有机化学和药物化学中的应
用 。 北京: 科学出版社 , 1 9 8 了. 3 68
M u r a k o s h i l , e t a l 。 P h y t o e h e m i s t r y ,
1 9 8 6
,
2 5 ( 8 )
:
2 0 0 0
M
u r a k
o s
h i l
, e t a l
.
P h y t
o e
h
e
m i
s t r y
,
1 9 7 7 ( 夕6 ) : 14 6 0
国家 医药管理局 中草药情报中心站. 植物药有效
成分手册 . 北京 . 人民卫生 出版社 , 1 9 8 6
L i b
r a r
y
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C
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r g a n i e
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,
1 9 8 2
B y
二b 小co二 H C , 。 江P 。 X 。 、 F e T e P o 双。 K 二
C o e 双且 , 生9 74 ( 2 ) : 2 5 1
W e a s t R C , C R C 壬Ia n d bo o k o f C h e m i , t r y
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d P h y
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.
B o e a R
a t o n F l o
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1 9 8 5
一
1 9 8 6
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K
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。
P h y t
o e h e m i
s t r y
,
1 9 8
、
6
,
2 5 ( 6 )
.
1 4 4 9
(
1 9 9 2 一 1 0 一0 5 收稿
1993一 0 7 一 1 7修 回 )
、一r‘ .‘ 目目 ‘.‘ .. . ~ ~ ~ ~ 目, 甲扣一一.一.一~一一一一~-一一一 一一一~一—一一一一一一一一(上接第60 页)多 14 个质量单位 , 即一个C H Z, 故矶为二十五烷酸a 一单甘油醋 。其 ‘“C N M R ( C S D S N , D E P T ) :1 7 3 . 5 9 ( C , , C ) , 7 0 . 8 7 ( C : ‘ , C H ) , 6 6 . 6 3 ( C : , , C H Z ) , 6 4 . 2 4 ( C 3 ‘ , C H Z ) , 3 4 . 4 2( C Z , C H Z ) , 3 2 . 1 5 ( C 2 3 , C H Z ) , 2 5 . 3 0 ( C 3 , C H : ) , 2 2 . 9 3 ( C o 4 , C H : ) , 1 4 . 3 2
(
C
: 5 ,
C H
。
) 1 3 0
.
0 0 至29 .4 1 ( C 4至e 22, 重迭 , 共19个C H :) , 进一步确定化合物 V 为二
十五烷酸a一单泪一油醋 , 是一个新化合物 。
化合物粗 : 无色粒状结晶 , m p 8 7 . 5 ℃ 。 I R 、 ‘H 及 ‘“C N M R 光谱 与 化合物矶极相似 ,
只是 ‘H 及‘3 C N M R 分另11于 1.32至 2.Z sp p m 处多2个H 及30.00至29 .4 1p p m 处多一个C (C H 。)
峰 , 故砚为班之同系物 , 多一个C H :, 并且其M s m /z: 471 ( M + + 1 ) , 3 0 6 , 5 3 6 , 3 0 8 ,
2 8 0
一 2 5 召 , 2 2 4 , 1 9 6 , 1 6 8 , 1 3 4 , 9 8 , 7 4 , 5 7 , 表明租比班多 14个质量单位 , 故姐确定为二十
六烷酸a一单甘油醋 , 系 一首次从植物中分得。
参 考 文 献
1 中科院云南热带植物研究所 .西双版纳植物名录
昆明 : 云南 民族出版社 , 19 别 。 1 76
江苏新医学院 。 中药大辞典._L册 . 上海 : 上
海科学出版社 , 1 9 7 了。 84 7
W
r i g h t J L
。
C a n J C h e m
,
1 9 7 习, 5 6 ( 1 4 )
4
1 8 9 8
K
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。
B i o e h e m
,
1 9 8 5
,
2 4
:
2 5 1 9
5 C A 1 0 4
:
p l l 6 1 1 3
)
8
(
1 9 9 2
一 1 1一 1 0 ‘次稿 )
《中草药 》1 9 9 4年第2导卷第2期 . 6 3 .
汀G !N A L A R T 叮C L E S
Studies On the C hem ical C Om ponents Of
D aguoyoum ateng ( M ueuna m acrocarPa )
H u W angyun , L u o S h i d e , a n d C a i J i a n x u n
S
e v e n e o
m P
o u n d s w
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,
3
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d i h y d r o x y P r o P y l e s t e r ( V )
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p
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d i h y d r o x y P r o p y l e s t e r ( VI )
,
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r o x y P r o P y l e s t e r ( 姐 ) . Vl 15 a n e w e o rn P o u n d , w h i l e V a n d 姐
w er e o b tain ed fro m n a tu re fo r th e first tim e .
( O rig in al a rtiele o n p a g e 59 )
T h e !50 !a t io n a n d ld e n t ifie a t io n o f T o x ie A lk a !o id s f ro m Y e llo w f lo w e r
C ra z y w e e d ( O 二夕tr o 夕‘5 o c h r o e e夕ha la )
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