全 文 ：· 有效成分 ·
草威灵化学成分的研究
中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室 (6 5 0 2 0 4) 范多青 寮 罗士德 王慧英 张起凤
摘 要 从菊科植物草威灵 In ul a ne rv os a 的乙醇提取物中分得 9 个化合物 , 经光谱鉴定为 7 , 8 一二
轻基一异丁酞基百里香酚 ( I ) , 2 , 4 一二甲基一 6 (3 ‘一甲基一异丁烯基一 5 ‘一异丙基)一苯基 一 3 , 5 一己二酮 ( l ) ,
异丁酞百里香酚 ( l ) , 百里香酚 (IV ) , 达玛二烯乙酸醋 ( V ) , 1 一亚油酸甘油醋 ( VI ) , 1 , 3 一双亚油酸甘
油醋 (vI ) , 胡萝 卜贰 (珊 )和豆幽醇 (Ix ) 。 其中 I 和 贾为新化合物 。
关键词 草威灵 菊科 化学成分
草威灵 I n u la n e o o s a W a ll. 为菊科旋覆
花属植物 , 广布于云南 , 四川 , 贵州等地 , 民间
用其根作为威灵仙的代用 品 , 用来治院腹冷
痛 ,食积腹胀 , 胃痛 , 风湿脚气 , 风湿性关节炎
等 〔‘〕 , 其化学成分未见报道 。
从云南个 旧产的草威灵根的乙醇提取物
中经反复柱层析 , 得到 9 个化合物 ,分别鉴定
为 7 , 8 一二经基一异丁酸基百里香酚 ( l ) , 2 , 4 -
二 甲基一 6 (3 ‘一 甲基一异 丁烯基一5’ 一异丙基 ) 一苯
基一 3 , 5 己二酮 ( I ) ; 异丁酸百里香酚 ( l ) ,
百里香酚 (N ) ;达玛二烯乙酸酷 (v ) , 1一亚油
酸甘油醋 (vI ) , 1 , 3一双亚油酸甘油醋 (VI ) , 胡
萝 卜贰 (珊 )和豆幽醇 (仄 ) 。
化合物 I : 淡黄色油状物 , e 1 4H Z o O 。 , M +
2 6 8
。
IR o m
a x em
一 ‘ : 3 5 0 0 一 3 3 0 0 (O H ) , 1 7 3 0 (醋
基 ) 。 ‘H 一N M R 谱中 a6 . 8 4 (I H , d , J= 1 . 5
H z )
,
6
.
7 8 (I H
,
d d
,
J= 8
.
0
,
1
.
5 H z )及 6 . 9 7
(1 H
,
d
,
J一 8 . 0 H z )的信号显示分子中存在
l
,
2
,
4
一三取代苯环 。 a2 . 5 8 (i H , d d , J= 7 H z )
和 1 . 1 4 (6 H , d , J一 7 H z )的信号说明分子中
异 丁基的存在 , 根据其化学位移判断与一氧
相连 。 翁 . 2 0 (Z H , s )处的信号为一与氧原子
相连的亚甲基 。 a4 . 4 2 及 4 . 2 4 (I H , d , J= 1 2
H z )的信号为与氧原子相连的亚价甲基上的
质子由于受邻近手性碳原子的影响而发生同
碳祸合引起 。 以上数据表明化合物 I 与文
献 〔2〕报道的 已知化合物 7 一轻基 8 , 9 一二异 丁
酞基百里香酚有非常相近 的结构 , 只是缺少
一个异丁酞基 。 在化合物 I 中由于受 8 位手
性碳原子的影响 , 叔 . 42 和 4 . 24 p p m 处的质
子发生同碳藕合 , 因此 , 异丁酞基连在 9 位 ,
经基连在 7 位 , 故化合物 I 的结构确定为 7 ,
8
一二羚基 一 9 一异丁酸基百里香酚 , 结构如图 1 。
化合物 卜砖红色油状物 , C 2 2 H 3 2 0 2 , M +
3 2 8
。
IR v m
a二 e m
一‘ : 3 5 0 0 一 3 1 0 0 (OH ) , 2 9 8 0 ,
1 3 7 5
,
1 1 7 0 (异 丙 基 ) , 1 7 2 0 (C O O 一) , 1 6 4 0 ,
1 6 0 0
,
1 5 0 0
,
1 4 5 0
,
1 3 7 5 , 1 1 7 0
, ‘
H
一
N MR 中
a6
.
7 3
,
6
.
6 0 和 6 . 5 4 p p m 处的 3 个 I H 的单
峰显示分子 中的苯环为 1 , 3 , 5 间三取二代。 ‘H -
N M R 中化学位移在 a 3 . 0 6 和 1 . 1 9 p p m 的
异丙基根据化学位移判断直接与苯 环相连 。
在 ‘3 C 一N MR 波谱中位于 己1 5 3 . 0 2 (C ) , 1 4 5 .
3 2 (C )
,
2 1
.
2 6 (C H
3
)及 2 3 . 3 0 (2 个 C H 3 )的信
号 , 提示分子中存在一个与苯环直接相连的
3 ‘
一甲基一烯基 (C SH g ) , E l一M S 谱中 rn / 2 6 9 峰
的存在 , 证实了这个基团的存在 。 同时 ,按分
子量计算 , 第 3 个取代基为 C SH 1 3O , 由‘H ,
, 3
c
一
N M R 谱分析 ,分子中还存在另一个异丙
基 [ ‘H 一N MR : 台1 5 5 . 9 3 p p rn , 1 . 1 9 p p m ; ‘3 C -
N M R 2 2
.
6 8 (2 个 C H 3 ) , 2 5 . 9 5 (C H ) ] , 唯一
一个 碳基 (a18 8 . 93 p p m ) , 一个连在双键上
的甲基 [ ‘H 一N MR 必1 . 2 6 (3 H , s ) ; ‘3C 一N M R :
a1 3
.
3 0 p p m 」及 一 个 双键 , 1 5 6 . 4 7 (C )和
1 5
.
2。(C ) ] , 根据原子数及 IR 光谱知分子
‘ A d d r e s s : F a n D u o q in g
,
Y u n n a n In s tit u te o f P la n ts
,
Ch in e s e A e a d e m y o f Se ie n e e s
,
K u n m in g
《中草药》1 9 9 7 年第 28 卷第 2 期
中还有 一个羚 荃的存在 。 El 一M S 中 m /z 71
(C
;
H
了
O )峰的出现 , 说 明异 丙基 与一 碳基相
连 ; m / 2 141 及 1 27 峰的存在 , 说 明亚 甲基连
在苯环上 , 由’3 C 一N M R 谱可以看 出 , 两个双
键季碳中 , 其中 a1 86 , 47 的碳 的信号 比其它
双键远向低常场位移 , 说明其连有一个经基 ,
同时此轻基不与碳基相连 , 由此证实第三取
代基如图 1 , 因此 , 化合物 l 的结构确定为 2 ,
4
一二 甲基一 6 (3 ‘一甲基一异 丁烯基一 5 , 一异 丙基 ) -
苯基 一 3 , 5 己二酮 , 结构如图 1 。EI 一M S 质谱裂
解证实了此结构的正确性 。
H
:三
之2 E l场 洲偏准H :一兮一
图 1 化合物 , 和 。的化学结构式
1 仪器
熔点用 K of ler 熔点仪测定 , 温度计未校
正 。 IR 用 Pe r k in 一E le m e r 5 7 7 仪测定 ; E l一MS
用 F in n ig a n 一 4 5 1 0 质谱仪测定 (7 0 e V ) , 核磁
共振仪为 B r u e k A M 一 4 0 0 型 , C D C13 作溶剂 ,
T M S 为 内标 。
2 提取和分离
4
.
5 k g 草威灵根 粉 , 用 甲醇提取 3 次 ,
减压 回收后 , 浸膏悬浮于水中 , 用等体积石油
醚 , 氯仿萃取 , 分别合并石油醚和氯仿部分 ,
用无水 N a Z SO ; 干燥 , 回收石油醚和氯仿 , 得
石 油醚和氯仿提取物 , 石油醚和氯仿提取物
经硅胶柱层析 , 从石油醚部分得到化合物 v ,
VI
,
IX
, 从氯仿部分得到 I 一 IV , 矶 , Vl 6 个
化合物 。
3 鉴定
化合物 工 : 淡黄色油状物 , c l ; H 20 O 。 , M ’
·
6 8
·
2 6 8
。
IR 、。 a 、 e m 一 ’ : 3 5 0 0 一 3 3 0 0 , 1 7 3 0 , 1 6 1 5 ,
1 5 8 0
.
1 5 0 0
。
E l
一
MS (7 0 e V )
: 2 5 1 , 2 3 7 , 1 8 0
,
1 6 3
.
1 4 9
。 ’
H
一
N M R (C D C 1
3
)
: 6
.
8 4 (I H
,
d
,
,
J=
1
.
5 H
z , C :
一
H )
,
6
.
7 8 (I H
,
d d
,
J一 8 . 0 , 1 . 5
H z
,
C
6 一
H )
,
6
.
9 7 (I H
,
d
,
J一 8 . 0 H z , C 。一H ) ,
5
.
0 2 (Z H
, s , C
7 一
H )
,
1
.
6 1 (3 H
, s , C
, 。一
H )
,
4
.
4 2 (I H
,
d
,
J= 1 2 H z
,
C
g 一
H
a
)
,
4
.
2 4 (I H
,
d
,
J
= 1 2 H z
,
C
g 一
H
b
)
,
2
.
5 8 (I H
,
d
,
J= 7 H z
,
C
1 2 -
H )
,
1
.
1 4 (6 H
,
d
,
J = 7 H z
,
C
1 3
,
1 4 一
H )
。 ‘3
C N
-
M R (C l) C 1
3
)
: 1 4 2
.
7 0 (C
:
)
,
1 1 7
.
2 1 (C
:
)
,
1 5 6
.
6 0 (C
3
)
,
1 4 0
.
8 0 (C
;
)
,
1 2 6
.
3 0 (C
S
)
,
1 1 8
.
8 1
(C
6
)
,
7 0
.
5 9 (C
7
)
,
6 9
.
2 6 (C
S
)
,
6 5
.
3 1 (C
g
)
,
2 9
.
9 5 (C
, 。
)
,
1 7 7
.
5 0 (C
l l
)
,
3 4
.
0 2 (C
, :
)
,
18
.
8 7
(C
1 3
,
14
)
。
化合物 亚 : 砖红色油状物 , C 2 2H 32 0 2 , M I
3 2 8
。
IR v m
a 、 e m
一 l : 3 5 0 0 ~ 3 1 0 0
,
2 9 8 0 , 2 9 0 0
,
1 7 2 0
,
1 6 5 0
,
1 4 5 0
,
1 1 7 0
。
E l
一
M S m / z
: 3 2 8
(M
十 ,
C
Z ,
H
3:
O
:
)
,
2 9 7
,
2 8 5
,
2 8 4
,
2 6 9
,
2 5 7 ,
2 5 5
,
2 2 7
,
1 9 9
,
18 8
,
1 7 3
,
1 5 8
,
1 4 1
,
1 2 8
,
9 1
,
7 1
,
6 9
,
5 7
。 ‘
H N M R (CD C 1
3
)
: 6
.
7 3 (I H
, s , C
l ; -
H )
,
6
.
6 0 (I H
, s , C
1 2 一
H )
, 6
.
5 4 (I H
, s , C
l。-
H )
,
5
.
3 0 (I H
, s , O H )
, 1
.
6 3 (Z H
, s , C
6 一
H )
,
3
.
1 5 (I H
,
m
,
J一 7 H z , C Z一H ) , 1 . 1 9 (6 H , d , J
一 7 H z , C I , 7 一H ) , 3 . 0 6 (I H , m , C Z。一H ) , 1 . 1 4
(6 H
,
d
,
J= 7 H z
,
C
: 1
,
: 2 一
H )
,
1
.
9 3
,
1
.
8 3 (3 H
,
s , C
1 7
,
1 。一C H 3 )
,
1
.
2 6 (3 H
, s , C
s 一
C H
3
)
,
1
.
1 4 (3
H
, s , C 1 7
一
C H
:
)
。 ‘3
CN M R (C D C 1
3
)
: 2 2
.
6 8
(C
I
)
,
2 6
,
9 5 (C
Z
)
,
1 8 8
.
9 3 (C
3
)
,
1 5 5
.
0 2 (C
4
)
,
1 8 6
.
4 7 (C
S
)
,
3 0
.
1 9 (C
6
)
,
2 2
.
6 8 (C
7
)
,
1 3
.
3 0
(C
S
)
,
1 3 1
.
9 3 (C
。
)
,
1 2 7
.
0 2 (C
l。
)
,
1 4 1
.
8 7
(C
l ,
)
,
1 2 7
.
0 2 (C
12
)
,
1 3 4
.
3 0 (C
1 3
)
,
1 1 7
.
0 2
(C
1 4
)
,
1 4 5
.
3 2 (C
1 5
)
,
1 5 3
.
0 1 (C
: 6
)
,
2 1
.
2 3
(C
1 7
)
,
1 7
.
2 9 (C
1 7
)
,
2 1
.
2 3 (C
1 8
,
1 9
)
, 2 6
.
8 6
(C
: 。
)
,
2 2
.
2 4 (C
: 1 : 2
)
。
化合 物 皿 : 无 色油 状物 , C I; H Z。O : , M “
2 2 0
。 其 xR 、 E l一 Ms 、 IH , ‘3e N M R 光谱数据与
文献 〔3〕报道的百里香酚异丁酸酷一致 。
化合物 w : 白色针晶 , e l。H , 4 0 , M + 1 5 0 ,
m p 4 9
‘
C 一 sl C , ’H N MR 数据与文 献〔‘, 报道
的百里香酚一致 。
化合物 V : 无色针晶 , e 3 2H 5 2 0 2 , M + 4 6 5 ,
m p 1 5 I C
, 其 IR 、 IH , ‘3C N M R 数据与文献 〔5〕
报道的达玛二烯乙酸酷一致 。
化合物 VI : 淡黄色油状物 , c 2 1H 3 8 0 、 , M +
3 5 4
。 其 IR 、 E l一M S 数据与文献〔’二报道的亚油
酸甘油酉旨一致 。
化合物 妞 : 淡黄色油状物 , c 3 9H 。。0 5 , M 十
6 1 8
, 其 IR 、 ’凡C N M R 数据与文 献〔1 , 3 报道 的
双亚油酸甘油酉旨一致 。
化合物姗 : 白色粉末 , m p 2 9 6 ‘c 一 2 9 7 c ,
IR
、
MS 及 ’H , ’3 C N M R 与胡萝 卜贰 对照 , 混
合熔点不下降 。
化合物 仄 : 无色针 晶 , m p 一7 0 ‘c , xR 、M s
及‘H , ‘3C N M R 与豆 幽醇对照一致 , 混合熔点
不下降 。
致谢 : 植物化 学开放 实验室仪器分析组
测定所有光谱 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院编 . 中药大辞典 . 下册 . _ }几海 : 上海 人民出
版社 , 1 9 7 7 . 1 5 8 5
2 B o hlm a n n F
, e t a l
.
Ch e m B e
r ,
1 9 6 9
,
1 0 2
:
8 6 4
3 沈佩琼 , 等 . 云南植物研究 , 19 8 4 , 6 (2 ) : 2 2 3
4 江 滨 , 等 . 云南中医学院学报 , 19 8 8 , 1 1 ( 3 ) : 3 7 6
5 T a la pa t
r a S K
,
e t a l
.
A u
s t J C h e m
,
1 9 7 4
,
2 7
:
1 1 3 7
(1 9 9 6
一
0 2
一
0 2 收稿 )
Stu d ie s o n th e C h e m ic a l C o n stitu e n ts o f V e in ed In u la (I n u la n e rv o s a )
F a n D u o q in g
,
I
J u o S h id e
,
W
a n g H u ilin g
,
e t a l
N in e e o m p o u n d s w e r e is o la te d fr o rn In u la , , e ,
一
: o s a
W
a ll二 ()n t h e b a s is o f e he m ie a l e v id e n e e s a n d S p e e t r a l
a n a ly sis
, th e y w e r e e lu e id a t e d a s 7
,
8
一
d ill yd r o x y
一
is o b u tyr y l th ym o l ( I )
,
2
,
4
一
d im e th y l
一
6
一
( 3
, 一
m e th yl
-
is o b u t e n yl
一
5
, 一
is o p r o py l)
一
ph e n y l
一
3
,
5
一
h e x a n
一
d io n e ( l )
,
is o b u ty ry l th y m o l ( 班 ) , th y m o l( w ) , d a m m a 一 die n e a e -
e t a t e ( V )
,
1
一
g ly e e r yl
一
m o n o lin o le a t e (胡 ) , 1 , 3 一g ly e e r yl一d ilin o le a t e (呱 ) , d a u e o s t e r ()l(珊 ) a n d s t ig m a s t e r o l(仪 ) .
1 a n d 1 w e r e n e w e o m P o u n d
.
毛花称猴桃地上部分化学成分的研究
新乡医学院化学教研室 (4 5 3 0 0 3)
广西师范学院应用化学研究所
广西大学化学系
白素平 兴 李长正
黄初升
陈希慧
摘 要 从毛花称猴桃 A ct lr i成a ‘ri an tha 的地上部分分得 5 个化合物 , 经理化常数分析和光谱数
据鉴定为 Za , 3 a , 2 4 一三轻基 一 2 2 一烯一 2 5 一乌苏酸 ( I ) , Z a , 3归, 2 4 一三轻基 一 1 2 一烯 一 2 5 一乌苏酸 ( R ) , 熊果酸
( 班 ) , 俘一谷街醇 (w )和 卜胡萝 卜贰 (v ) 。 以上均为首次从该植物地上部分获得 。
关键词 毛花称猴桃 三裕 抗癌
毛花舫猴桃 月c tin ij ia 。 r ia n th a B e n t h 为
称猴桃科称猴桃属落叶藤本植物 。 民间用其
根治疗胃癌 、鼻咽癌 、乳腺癌 〔‘〕等 , 药理研究
也表 明确有抗癌活性 ‘2〕。 前文〔3 , ‘〕已报道了其
根部的化学成分 。 现报道从该植物的地上部
分分得的 5 个化合物的分离与鉴定 。
1 仪器与材料
X
一
4 型显 微熔 点 测定 仪 (温度计未 校
正 ) ; B r u k e r W H 一9 0 , B r u k e r W H 一 2 5 0 型核磁
共振 仪 , 溶 剂 为 C SH SN 一d s , 内 标 为 T MS ;
N IC O L E T
一
FT
一
IR
一
T D X 红外光谱仪 (K B r 压
片) ; N a t 4 5 1 o (E I) 型质谱仪 ;柱层析 , 薄层层
‘
A d d r e s、 : B a i S u p in g , D e p a r tm e n t o f C he m is t r y
,
X in x ia n g M
e d ic a l C o lle g e
,
X in x ia n g
《中草药》1 9 9 7 年第 28 卷第 2 期 · 6 9 ·