全 文 ：同一消解液同时测定 中成药中
砷汞铅铜含量的研究
厦 门中药厂 (3 6 10 0 9) 陈晓琳 来 曹顺达 周佩珊 郑一民 黄建平
摘 要 以 新 瘸 片为对象采 用 同一的微 波 、 酸消解 法 , 用还原 气化 冷原 子荧光法 测汞 ;用 氢化 发
生 一电感祸合等 离子体原子 发射光谱法测砷 ;用石墨炉原子 吸收法测铅和铜 。 并用加标 消化 和国家
标准物 质的测定 , 证 明方 法准确可靠 。
关键词 重金 属 新瘸 片 微 波消解
重金属 的含量 为中成药 的检测项 目之
一 。 中成药 品种繁多 , 剂型多样 ,成分复杂不
易被消化 , 样 品的消化完全与否又与消化液
的选择 、 混合消化液的配 比合理有关 。 为简化
样品的前处理 ,我们以新瘸片为对象 , 对同一
消解液 同时测定中成药 中砷 、 汞 、 铅 、 铜含量
进行研究 。
样品的消解处理大都采用聚四氟 乙烯罐
压力消解法 〔 1 ’ 2〕 。 微波溶样是 80 年代 中期兴
起 的一 门新技术 , 已成功地应用于多种类 型
样 品的消化分解 〔3 〕 , 为避免复杂 的预处理 过
程 , 我们试 图在相 同条件下用同一种溶解液
进行微波消解样品 , 同时测定 4 个元素 ,获得
成功 。测定方法中 ,采用还原气化冷原子荧光
法测汞 , 是 目前灵敏度较 高的方法 。
1 仪器 、 试剂及工作参数
1
.
1 汞的测定 : A F 3一 2 0 型双道原子荧光光
度计 (北京海光仪器公司 ) ,测定条件 : 灯电流
6 0 m A
, 原 子 化 温 度 ZOO C , 观 察 高度 8 0
m m
, 载 气流 速 2 0 0 m I J /m i n , 保 护气 流速 1
2 0 0 m L /m i n
。
1
.
2 砷 的测 定 : IC P 一 2 0 7 0 高分辨 单道顺 序
扫描光谱仪 ( B A I R D 公 司 ) , IF H G 一 1 型流氢
化物两用仪 , IC P 一 A F S 测定条件 : R F 发生器
功 率 I O S O W ; 载 气 1 3 8 k P a ; 冷却 气 5 1 7
k P a ; 辅助气 5 1 2 k P a ; 观察 高度 1 5 m m ; A s
波长 1 8 8 . 9 3 n m ;样 品流速 4 m L /m i n ; 0 . 1%
抗坏血酸流速 l m L /m in ; 7 0 % N a B H ; 流速
1
.
5 m I
J
/m i n
。
1
.
3 铅和铜 的测定 : A A 一 20 型 原子 吸收光
谱议 ( U a r i a n S p e e t r 公 司 ) , 铜 、 铅空 心 阴极
灯 , G T A 一 9 6 石墨灯 ,热解石墨管 。 峰面积测
量的其他条件见表 1 。
表 1 测定 C u , P b 的工作条 件
元素黯黔 糕
Pb 283
.
3 5 0
.
5
C u 324
.
8 4 0
.
5
干燥温度
/时间
( C / s )
灰化温度
/时间
( C /
s
)
原子化温度
/时间
( C /s )
{::{:: :::{{: ::::{:
1
.
4 其他 : 上海新科微波技术应用研究所的
M k
一
1 型光纤压力 自控微波溶样系统 。
汞 、 砷 、 铅 、 铜标 准 溶 液 均 为 l m g /m L
(购 自北京 国家标准物质研究中心 ) , 其余试
剂均为分析纯以上 。
0
.
7 写硼 氢化钠溶液 , 0 . 1 %抗 坏血酸溶
液 , 基体改进剂 P dCI : ( m g /m L ) , 实验用水为
去离子水经 M il i Q 50 型水净化器纯化处理 。
2 试样分析方法
精密称 取新痛 片粉末 ( 过 40 目筛 )0 . 3
g
, 置于 溶样 罐 中 , 加 人 s m L H N O 3一 H 1C 0 4
(4
:
1) 混合液 ,加盖放置过夜 ,次 日拧紧罐盖
在微 波中低档功率 (约 1 96 W ) 和 “ 4 ” 压力档
(约 2 . 0 k P a )加热消解 4 m i n ,冷却后 , 将消
化液移人 50 m L 容量瓶内 ,用 10 %盐酸溶液
稀释至刻度 ,混匀 , 备用 。
2
.
2 测定方法 : 用标 准曲线法 ,按上述仪器
条件进行测定 。
A d d r e s s
:
C h e n X i a o lin
,
X i a m e n F a e t o r y o f T r a d i t i o n a l C h in e s e M e d i e i n e
,
X i a m e n
·
8 0 8
.
汞的测定 : 取样 Z m L ,注入反应瓶 ,连续
加人 N a B H 4 溶 液 5 m L , 从仪器上读出峰面
积吸收值 。
砷 的测定 : 样 品溶液恒速流入仪器 ,经抗
坏血酸预还原后 , 再与硼氢化钠混合 , 还原生
成 氢化 物 , 由载气 带 入 IC P 原 子发 射光 谱
仪 , 测定峰高 (浓度 ) 。
铅 的测 定 : 取 样 5 川 J , 加 基 体 改 进 剂
5 拜L 。 铜的测定 : 取样 5 拜L , 直接读取峰面积
吸收值 。
3 结果与讨论
3
.
1 消化条件的选择 : 为解决中药样品不易
消化的困难 , 人们采用 了不同的混合 酸消化
方 式 〔 , , “ 〕 , 我 们 比 较 了 H N O 3 , H N O 3一 H C IO 4
( 4
, 1 )
,
H N O
3一
H
Z
O
:
( 4
: 1 )
,
H N O
3一
H C I O
4 -
H
Z
SO
4
( 4
: 1 : 1) 等常见 的混合酸消化方法 ,
结果见表 2 。 据报道 , 对于原子光谱法的前处
理来说 ,样品不一定要彻底消解 , 溶液中残留
的颗粒物质并不影 响测定 〔4 〕 , 为避免 因不 同
元素采用不同混 酸的复 杂预处理过程 , 我们
采用同一混合酸 H N O 3 一 H C IO 4 ( 4 : l ) , 一 次
消化 , 同时测定汞 、 砷 、 铅 、 铜 4 个元素含量 ,
大大简化 了预处理过程 。
表 2 不 同消化体系对样品消化 结果的影响
表 3 2 种消解方 法比较
方法 放置过夜再 消解 立即消解
消化液性 状 较澄清
0
.
0 1 5
0
.
2 4
5
.
3
4
.
9
易泄气 , 较澄清
0
.
0 10
0
.
2 0
4
.
3
3
.
7
掩sbAPuC测
定
值
(群g / g )
表 鱼 微波力旦热时间对消化 结果的影响
时间 ( m i n )
消化液性状 残渣多 ,混浊
0
,
0 0 5
0
.
2 1
4
.
2
4
.
3 6
较澄清 较澄清 , 易泄气
0
.
0 1 5 0
.
0 1 7
0
.
24 0
.
2 0
4
.
93 4
.
9 7
掩sAbPuC测定
值
“ g / g
3
.
3 微波消解与其它方法 的 比较 : 实验 中 ,
比较 了 微波消解 4 m in , 聚四 氟乙 烯罐长时
间加热压力 消解 ( 1 20 ` C , s h) 和 敞开式消化
管消化 ( 2 0 0 仁 C ) 的情况 , 从表 5 结果可见 , 对
于不易挥发元素如 C u , 3 种消化方法结果差
不多 , 但对于易挥发元素如 H g , 敞开式消解 ,
测定元素损失殆尽 ,在密闭罐内消解 ,测得结
果相近 。 微波消解简便 ,快捷 。
…~ ~ .煮.熟 . 微波消解气慕它消解方 法比较
新演片
消化液性状
微波 消解
少量残渣
溶液 黄色
高压罐消解 敞开式消解
少量灰色残渣
溶液淡黄
少量残渣
溶液淡黄
测值定
(拜g / g )
H g
C u
0
.
0 1 5 0
.
0 1 6
4
.
8
< 0
.
0 0 4
4
.
5
消化体系 消化液性状
H g
测定值 (“ g / g )
HN ( ) 3
H N O 3
一
H C IO ,
H N O 3
一
H Z O Z
H N O 3
一
H C IO 4
一
H o SO 4
0
.
0 0 7
0
.
0 1 5
0
.
0 0 8
0
.
0 1 5 :
’
;;
1
.
8
5
.
3
3
.
2
1
.
4
5
.
0
4
.
9
4
.
9
3
.
2 消化时间的选择 : 在加热情况下样品与
酸 反应过于 激烈 , 密闭消化 罐易泄 气 , 至使
汞 、 砷等易挥发元素挥泄损失 。我们采用先使
样品和消化液混合 , 在室温放置过夜 ,使样 品
和酸缓慢消解大部分后 , 再置微波炉 中加热
消解完全 , 减少因 反应激烈产生压力上升而
泄气 的现象 ,避免损失 。我们比较加酸后立 即
消解与加酸后放置过夜再消解两种方法的影
响情况 ,结果见表 3 。 微波消解 时间的影响见
表 4 , 结果可见 , 加酸放置过夜 , 再微波消解 4
m in
,效果甚佳 。
《中草药 》 1 9 9 8 年第 2 9 卷第 12 期
4 样品分析
4
.
1 加标回收试验 : 分别称取新痛片样品各
12 份 , 每份准确称取 0 . 3 9 , 加人一定量的标
准物 ,按样品测定项下操作依法测定 , 回收率
列于表 6 。
表 6 同一消解液各元素的 回收率
sA一.214
加人 浓度 测得值 回收率 加人浓度 测得值 回收率
( n g /g ) ( n g / g ) (% ) (n g /g ) ( n g / g ) (% )
C u 0 2 9
.
8 P b 0 3 5
.
8
20 4 9
.
4 98 2 0 56 3 1 02
40 71
.
4 1 04 4 0 74
.
6 97
H g 0 0
.
11 A s 0 1
.
3 1
2 1
.
93 9 1 2 3
,
0 5 7 8
4 3
.
6 8 8 9 4 4 8 9 89
.
5
4
.
2 检 出限量与精 密度 : 同一批号样 品 , 用
同一方法消解制成样品液 , 依法测定 。结果精
密度 良好 , 见表 7 。
.
8 0 9
·
表 7
出限量
检出限 t 与精密度 操作 , 结果见表 9 。
表 9 样品测定
~ 尔 ( n g / g ) “ 曰 里 、 “ 6 ` 5 ’ ` ~ 、 / 。 ’
H g 0
.
0 2 3 0
.
1 0 2
.
1 批号 H g年 g / g ) A s (“ g / g ) P b 年 g / g ) C u 印g / g )
A s 1 3 1
.
2 9 4
.
0
C u 0
.
5 3 2 9
.
75 2
.
2
P b 2 3 3 5
.
64 2
.
0
4
.
3 对 照实验 : 取 国家 一级 标准物质 桃叶
( G B W 0 8 5 0 1 ) 标样 , 用 与样 品相 同 消解 条
件 、 方法消解 ,依法测定 , 结果列于表 8 。
表 8 标准 物质测定结 果
9 5 0 40 3
9 5 0 90 6
9 5 0 9 0 7
9 5 0 9 0 8
9 5 0 9 1 1
0
.
0 9 2
O
,
0 0 5
0
.
10 3
0
.
0 0 3
0
.
0 15
:{ ;
7
.
4
.
5
.
4
.
5
.
4
.
4
.
4
.
.0.0
测得 值 (拜g / g ) 标准参考值 ( 拼g / g )
0
.
0 4 9
1
.
0 4
8
,
8 2
0
.
30
0
.
0 4 6士 0 . 0 1 2
1
.
0 6士 0 . 10
1 0
.
4 士 1 . 6
0
,
34 士 0 . 0 3
bPuCsA
4
.
4 样 品测定 : 按 上述试样分析方法 , 依法
参 考 文 献
王宝琴 . 中成药质量标准与标准物质研究 . 北京 : 中国
医 药科技出版社 , 1 9 9 4 : 4 5 、 4 5 5
曹菊媛 , 等 . 中成药 , 1 9 9 2 ; ( 9 ) : 1 3
iK gn
s
ot n H M
, 等编 , 分 析化学中的微波制样技术原理
及运用 . 北京 : 气象 出版社 , 1 9 9 2
李述信 . 分析样 品的预处 理 ` 中国光 学学会光谱 专业
委员会 , 1 9 8 5 : 5 3 9
( 1 9 9 7
一
1 2
一
1 4 收稿 )
D e t e r m i n a t i o n o f T r a c e s o f H g
,
A s
,
P b
,
C u i n S a m P l e s o f T r a d i t i o n a l
C h i n e s e M e d i c i n e ( T C M ) b y A t o m i e S P e c t r o m e t r y
C h
e n
X i
a o
l in
,
C a o S h
u n d a
,
Z h
o u P e i s h
a n , e t a l
.
( X i
a m e n F a e t r o y o f T r a d i t i o n a l C h i n e s e M
e d ie in e
,
X i a
-
m e n 3 6 1 0 0 9 )
A b s t r a c t X i
n
H
u a n g P ia n ( X H P ) w a s u s e d a s a r e p r e s e n t a t iv e t o v e r if y t h e r e l ia b i li t y f o r t h e d e t e e
-
t i o n o f t
r a e e s o
f A
s ,
H g
,
P b
a n d C
u i n T C M p
r e p a r a t i o n s b y a t o m ie s p e e t r o m e t r y a f t e r m ie r o w a v e
o
f t h e s a m p le s
.
R
e s u
l t
s o
f th
e s t u d y
s
h
o w e d t h
a t t h
e m e t h o d w a s r e l ia b le a n d a e e u r a t e a s e o m p a r
e s t a b li
s
h
e
d p h a r m a e o p o e i a s t a n d a r d s
.
d ig e s t io n
w i t h t h e
K e y w o r d s m i e r o w a v e d i g e s t i o n T r a d i t io n a l C l l in e s e M
e
d i
e i n e t r a e e H g
,
A
s , P b
a n d C
u
蓖麻油微囊的研制
吉林省药物研 究所 (长春 1 3 0 0 62)
吉林省人 民医院
苏 李 ’
章贵杰
王会弟 李 蓉 刘震凌
蓖麻油做为泻 下药收 载于 《 中华 人 民共和 国药
典 》 , 同时蓖麻油 也是临床常用 的一种安全 、 有效 、 价
廉的引产药 〔 ,一们 。 1 9 9 3 年 4 月 在 “ 全 国妇 产科产程处
理和 催产素 的正 确应用研讨会 ” 上 , 把蓖麻油 引产作
为 3 种 引产方法之一 , 且列 为最 安全的引产方法 。 由
于 蓖麻油用药剂 量较大 , 而且有异 味 , 给 临床应用带
来许多不便 。 有将 蓖麻油制成 粉剂 、 乳剂等 , 但仍存
在服 用剂量大 , 气味较大等问题 。 针对 这些 问题 , 我
们把蓖 麻油制备成微囊 , 完全掩盖 了蓖麻油异味 , 增
加 了药物稳 定性 , 服 用方便 , 疗效可靠 , 是一 种较理
想 的制剂 。
1 仪器与试药
T Y P E H E I D ( ) N 6 0 0G 搅拌器 ( 日本 ) ; X S J一 2 显
微镜 (重 庆光 学仪器厂 ) ; T . K . H O M O M IX E R 匀浆
机 ( 日本 ) 。
药用 明胶 :胶冻 力 2 40( 上海 明胶厂 ) ; D 一葡萄糖
苏 李 女 , 1 9 8 2 年 毕业 于沈阳药学院药学系 , 副研究员 ,现任 吉林 省药物 研究 所所长 。 一直从事药物制剂研究和科
研管理工作 ,担 任国家 “ 八 · 五 ” 重点攻关 项 目 “ 微囊制剂技术在中药上的应用 ” 课题负 责人 , 并参 加了吉林省科委项 目四 项 。
撰写 了 “ 熊胆资源及开发规划 ” 专题报告等 论文 10 余篇 。
.
8 1 0
-