全 文 :伏毛铁棒锤地上部分生物碱成分研究
大连市第三人民医院
甘肃省医学科学研究院
李洪刚 介
杨建萍 田 义杰 赵毅军
摘 要 首次从伏毛铁棒锤 ! 刀 地上部分 花 、茎 、 叶 中分离出 个生物碱结晶 。 经
鉴定晶 为脱氧乌头碱 , 晶 为 一乙酞乌头碱 一 ! , 晶 为乌头碱
, 晶 待鉴定 。 乌头碱的收率为 。 块根中乌头碱收率为 ,薄层层析鉴定地
上部分与块根的生物碱基本一致 ,为开发 一乙酞乌头碱寻找了新的资源 。
关键词 伏毛铁棒锤 生物碱 资源 开发
伏毛铁棒锤
为毛莫科乌头属植物 。 主产我国甘肃 、
青海 、四川等地 , 民间常用草药之一 , 俗称 “铁
棒锤 ” 、 “断肠草 ” 。有祛癖活络 、止血镇痛等作
用 , 主要用于跌打损伤 、筋断骨折 、 风湿性关
节痛 、外伤出血 、神经痛等症〔‘〕 。 其常用药用
部位块根的化学成分 已有报道为乌头碱 ,
乙酸乌头碱等 〔 , 。 一 乙酞乌头碱具有较强的
镇痛 、局麻作用及抗炎作用 〔“ , ‘〕 。近年来 ,药用
资源破坏较为严重 , 为解决 一乙酞乌头碱天
然植物中含量低的问题 , 开发新的资源 , 变废
为宝 , 综合利用 , 我们对伏毛铁棒锤地上部分
进行了生物碱研究 。 首次从该部位分离出
种生物碱 。 采用丙酮 一石油醚一二乙胺
硅胶 板上行 展开 , 结 晶 为
, 结 晶 亚 为 , 结 晶 为
, 结 晶 为 。 经 、 、 ’
等鉴定结 晶 为脱 氧乌头碱 , 结 晶
为 一乙 酚乌头碱 , 结晶 为乌头碱 , 结 晶
待鉴定 。 地上部分总碱收率为 块根
部总碱收率 为 , 从薄层层析 鉴定地
上 部分与块根生物碱成分基本 相 同 见图
, 地上部分乌头碱的收率 为 块根
中乌头碱收率为 。 乌头碱在室温条
件下就可基本全部乙酞化为镇痛和局麻作用
比乌头碱强 , 其急性毒性比乌头碱低 , 治疗指
数 比乌头碱大的 一乙酞乌头碱 。 本研究为
乙酞乌头碱资源开发利 用提供 了一定的依
据 。
仪器和材料
伏毛铁棒锤地上
部分作者 一 中
旬采于甘肃省临夏麻
尼寺 沟 。 硅胶 板 、
柱 层 析 硅 胶 一
。 目均 为青岛海
洋化工厂出品 。 显亡、
剂 改 良
。 一 型
显微熔点测定仪 日
本 , 未 校 正 美 国
一 红外光
谱仪 英 国 公 司
一 质谱仪 美
国 一
核磁共振仪 。
一 一
图 地上部分与块根
生 物 碱 成 分
比较
样品 一地上部分 一块根
展 开剂 乙醚 一乙酸乙酷
一
提取和分离
伏毛铁棒锤 地上部分 花 、茎 、 叶 干 品
, 切碎 , 用 盐酸 湿润 , 放置
, 装渗流筒 , 用 。 盐酸渗辘 , 收集流液
约 廿 通过 。 又 阳树脂交换 。 吸碱树脂
用蒸馏水洗至基本无色 , 室温晾干后 , 用
碱化 , 使树脂含 水量 为 , 放置
, 用乙 醚回流洗脱 , 得 白色粉末 得率
紊 , 士 ,
《巾草药 》 年第 卷第 期 一 ·
为总碱 。 取总碱 , 用硅胶
进行柱层析分离 , 以丙酮 一石油醚一二 乙胺
, ’ · 一 , , · 不同 比例洗脱 ,
逐渐加大极性 , 检查 , 合并相同斑点 , 共
收集 号 。第 一 合并 ,用无水乙醇结晶 ,
二氯 甲烷 一正 己烷重结晶得晶 第
一 合并 , 用 乙醇结 晶 、 重结晶得 晶
第 一 、合并 , 用丙酮结晶、重结晶
得晶 第 一 合并 , 用 乙醇结 晶
得晶 。
对照实验 对伏毛铁棒锤块根与地上部
分用同样的方法提取 、分离 、精制 。 结果见表
。
表 地上部分与块根生物碱对照
部位 生药量 总碱 乌头碱 乌头碱收率
地 上部分 · ·
块根
鉴定
晶 无 色棱晶 二氯 甲烷 一正 己烷 ,
℃一 ℃ , 斗 ,
一 , 一 , 一 一
, ! 。黑 “m 一 ‘ : 3 4 9 3 ( O H ) , 1 7 2 7 , 1
2 7 8 ( O C O C H
3
)
,
1 1 1 9
,
1 0 9 4 ( 醚 ) , 7 1 6
( A
r
一
) 〔5〕。 ’H N M R ( C D C 1 3 ) a P p m : 1
.
0 6 ( 3 H
,
t
,
C H
3
C H
Z
N )
,
1
.
3 6 ( 3 H
, s ,
C
s 一
O C O C H
3
)
,
3
.
1 4 ( 3 H
, s
,
O C H
3
)
,
3
.
2 5 ( 6 H
,
s
,
O C H
3
X Z )
,
3
.
7 1 ( 3 H
, s ,
O C H
3
)
,
4
.
8 6 ( I H
,
d
,
C
I ; 一
N )
,
7
.
2 2 一 5. 0 5 (S H , a , q , e o H S ) 。 上述数据与文
献 〔, 〕记载的 deoxyaeonitine 一致 , 因此鉴 定
晶 I为脱氧乌头碱 。
晶 l :无色柱状结 晶(EtO H ) , m p l 9 6 ℃
一 198℃ , M S m / z : 6 8 7 ( M + ) , 6 7 2 ( M + 一
15) , 6 2 8 ( M + 一 59 ) , 5 9 6 ( M + 一 31一 60 ) , 5 6 8
( M
+ 一 60 一 5 9 ) , 5 3 7 ( M + 一 3 1 一 59 一 60 ) 。
I R
。黑烹em 一‘ : 3 5 1 9 ( O H ) , 1 7 3 2 , 1 7 0 9 ( O -
C O C H
3
)
,
1 6 0 0
,
1 2 8 0
,
1 2 4 4
。 ‘H N M R ( C D
-
C 1 3 ) a P P m : 1
.
0 8 ( 3 H , t
,
C H
3
C H
Z
N )
,
1
.
3 6 ( 3
H
, s
,
C
s 一 ( ) C O C H
3
)
,
2
.
0 2 ( 3 H
, s
,
C
3 一
O
-
C O C H
3
)
,
3
.
1 7 ( 6 H
,
s
,
O C H
3
X Z )
,
3
.
2 0 ( 3
H
, s ,
O C H
3
)
,
3
.
7 0 ( 3 H
,
s
,
O C H
3
)
,
4
.
8 6 ( l
H
,
d
,
C
1 4 一
H )
,
7
.
2 2 一8 .05 (S H , d q , C 6 H S ) 。 上
述数据与文献 〔幻一致 , 故鉴定晶 l 为 3一乙酞
乌头碱 。
晶 l :无色 棱 晶 (丙 酮 ) , m p 1 94 ℃一
19 6℃ , M S m / z : 6 4 5 ( M + ) , I R 和 R f值与本
室的标准 品 ac on it n e 一致 。 混合熔点不下
降 , 氢谱与文献川值一致 。 鉴定晶 l 为乌头
碱 。
乌头碱的 乙酞化 :取 1 9 乌头碱溶于 8
m L 毗咤 中 , 加 3 m 1) 醋配 , 在室温 一「放置 48
h (无水条件下 反应 ) , 基本全部 乙酸化为 3-
乙酞乌头碱 。 乙醇结晶得 0.82 9 无色柱状结
晶 。
致谢 :原植物由 兰 州医学院赵汝能教授
鉴定 ;IR 、 M S 和 ‘H N M R 光谱 由 兰 州大学分
析浏试 中心代浏 。
参 考 文 献
1 甘肃省卫生局.甘肃中草药手册.第二册.兰 州:甘肃人
民出版社 , 1 9 7 1 . 1 0 3 6
2 阎文玫 , 等.中草药 , 1 9 5 3 , 1 4 ( 9 ) : 3 5
3 唐希灿 , 等.中国药理学报 , 1 9 8 1 , 2 ( 2 ) : 8 2
4 唐希灿 , 等.中国药理学报 , 19 84 , 5 (2 ) : 85
5 王洪诚 , 等.化学学报 , 1 9 8 1 , 3 9 ( 9 ) : 8 7 2
6 刘力敏 , 等.药学学报 , 1 9 8 3 , 1 8 ( 1 ) : 4 3
( 1 9 9 6
一
0 1
一
0 2 收稿)
Stud ies on th e A lk aloid s of the F low er , S t e m , L e a f o f Y e l l o w M o n k s h o o d ( A co n i t u 碗 刀avu m )
L iH onggang , Y a n g J i a n p i n g , T i a n Y i j i e , e t a l
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T h r e e o f t h e m w e r e i d e n t i f i e d a s d e o x y a e o n i t i n e
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3
一a e e t y l a e o n i t i n e a n d a e o n i t i n e r e s p e e t i v e l y b y p h y s i e o
-
e h e m i e a l e o n s t a n t s a n d s p e e t r o s e o p i e a n a l y s i s
.
T h e 0 1 1、e r o n e n e e d s t o b e id e n t if ie d
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1 2 % ( a e o n i t in e o f r o o t 15 0
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