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, , , , , 一
, , , 。 以上数据 一与文献 〔, ‘,〕对
照鉴定 为刺槐素 一 一 一芸香糖贰 。
黄酮贰水解按常规方法进行 。
参 考 文 献
青海生物研究所编 青藏高原药物图鉴 西宁 青海 人民
出版社 , !
陈 犷, 等 兰州大学学报 自然科学版 , ” ,
郑尚珍 , 等 植物学报 , ,
陈 杰 , 等 中草药 , ! ,
丛浦珠 质谱学在天然有机化合物中的应用 北京 科学
之版社 ,
日冲太七郎 , 等 药学杂志 日 , ,
申风玉 , 等 中草药 , ,
一 , ! , !
中科院上海药物研究所植化室 黄 酮体化合物鉴定手
册 北京 科学出版社 ,
徐礼众 , 等 药学学报 , 一 ,
一 一 收稿
匆 亚
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the basis of spectral and ehem ieal m etllods as :l、J t e o l in 一 5 一O 一民[)一g l u e o s i d e ( I ) , I u t e o l i n 一7 一( ) 一 p 一D 一 g l u e o s l d e
( 下 ) , h y p e r o s i d e ( U ) , m o r i n 一 7 一 O 一 p 一 D 一g l u e o s i d e ( IV ) , i s o s k r a n e t i l l 一 7 一O 一 p 一D 一 n e o h e s p e r L d o s i d e ( V ) a n d a e a t e t l n -
7 一 O
一
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一D 一 r u t i n o s i d e ( vl )
.
祁州漏芦化学成分的研究
山东省医科院药物研究所 (济南 250062) 陈 莉 去 丁杏艺
摘 要 从祁州漏芦根中共分得 14 个化合物 , 经光谱分析 、理化性质与标准图谱及 已知化合物对
照 , 鉴定了其中的 11 个 化合物 , 它们分别为 件谷当醇 ( 工 ) , 牛菩子酸 (areti。 a c id , l ) , 棕搁酸
(palm iie aeid , n ) ,牛芬子醛 (aret, n a l , w ) , 正二十四烷酸(n 一t e t r a e o , a n o i c a e i d , 切 ) , 胡萝 卜贰 (呱 ) ,
蜕 皮幽酮 (eedysterone , 姗 ) , 蔗糖( IX ) , 漏芦 街酮 (rhapontisterone , x ) , 土克 街酮 (turkesterone ,
xI )
, 麦芽糖(xI I) 。 其中 u 、 切 、 vI 、 ”和 xlT T为首次从该属植物中分得 。
关键词 祁州漏芦 噬吩 蜕皮激素 长链脂肪酸
祁州漏 芦 R haP on tic um un tfl or u m (L )
D C .是一味常用中药 , 为中国药典收载。 具有
清热 、解 毒 、消肿 、下乳汁的功效 , 始载于《神
农本草经 》, 列为上品 , 有 “下乳汁⋯⋯轻身益
气 , 耳 目聪明 , 不老延年 ”的记载 〔‘〕;蒙医用它
的干燥花主治感 冒 、心热痢疾 、血热及传染性
热疾 。 我们从祁州漏芦根中分得 14 个化合
物 , 本文报道其中 n 个化合物的鉴定 。 它们
、 A d d r e s , : C h e n L i , I n s t i t u t e o f
M
直t e r ia M e d i e a
,
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陈 莉 , 1 9 8 8 年毕业 卜中国药科大学化学 制药专业 , 获学 卜
an do ng A eadem y of M ediea l S cien ces , J i n a n
学位 。 1 9 9 3 年 考入山东省医学科学院药物所 , 1 9 9 6 年 7 月获。 分配 至中国药科大学天然药化教研究 l作 , 主要从 事教学 及科研 「作 , 目前的科研 卜作主要是 “祁州漏芦活性成”及 “丹参的综合开发利用 ”等 。
.
6 4 8
·
分别为 终谷街醇( I )、牛芬子酸(aretie aeid ,
t )
、 棕搁酸 (palm iie aeid , l ) , 牛 芬 子醛
(aretinal. W ) , 正 二 十 四 烷 酸 (n 一t e t r a -
c o s “ n o i c a c id · VI ) , 胡萝 卜贰 (姐 ) 、蜕 皮街酮
(eed ysto o ne , 姗 )、 蔗糖 ( 习 丫’艺飞、 漏 芦 幼酮
(rhap on tiste ron e , x ) 、 土 克 街 酮 (tu rk e、-
t e r o n e , XI )
、麦 芽糖 (xxxx)〔7 ’‘3 〕 。 其 ‘一「, 化 合物
l 、 VI 、 VI 、 I x 和 xlll为首次 从该属植物 中 分
得 。
1 仪器和材料
药材采 自山东省青州地区 (19 94 一 10 ) , 经
山东省中医药研究所彭广芳研究员鉴定其原
植物为 R .un以Zor um (I才 . ) D C .
熔 点测定用 b 型熔点测定仪 (温度计未
校正 ) , 红外光谱用 I, e r k i :卜E lrn er 7 8 3 型仪坝.j
定 ;紫外光谱用 U V- 220 1 紫外分光光度计测
定 ;核磁共振谱用 V X R 一 3 0 型核磁共振 光
潜仪 测 定 , T M S 为 内标 ;质谱 用 M S 一 50 、
I) M S
一
D X 30 0 型质谱仪测定 。
2 提取分离
祁 州漏芦干燥根 10 kg , 粉碎 , 加石油醚
用索 氏提取器提取 , 回收溶剂后得浸膏 123
g 。经硅胶柱层析 , 石油醚 一丙酮梯度洗脱得 晶
l 、 亚 、 l 、 IV 、 V 和 VI 。
石油醚提取后的残渣晾干 , 用乙醇提取 ,
减压回收 乙醇 , 得总浸膏 。 然后分别用氯仿 、
正丁醇萃取 , 回收溶剂 , 得氯仿部位 45 · 5 9 ,
正丁醇部位 194 9 。 氛仿部位经硅胶柱层析 ,
分别用石油醚 一乙酸 乙酷 、氯仿 一 甲醇梯度洗
脱 , 得晶 VI 、 姗和 试 。 正丁醇部位经反复硅胶
柱层析 , 氛仿 一甲醇梯度洗脱 , 得晶vI 、 仪 、 x 、
XI
、
x l l
、
x 川 和 xlv。
3 鉴定
晶 I :白色 针 晶 , m p 1 5 4 C 一 15 6 C (丙
酮 ) , L i b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应阳性 。 与已知
化合物 件谷 备醇红外光谱 一致 〔的 , 熔点相 同
且混合熔点不下降 , 共 T L C R f 值 一 致 , 故鉴
定 I为 母一谷幽醇 。
晶 I ;桔黄色结晶 , m p Z I 斗〔‘ 一2 16 〔、 ( 石
油醚 ) , 分子式 CI:H S():s :。 I R 、 U v 、 ’H N M R
《中草药 》19 9 7 年第 28 卷第 1 期
和 E l一 M S 数据与文献 〔2 , 3 〕报道的牛芬子酸的
光谱数据一致 , 故鉴定晶 , 为牛芬一子酸 。
晶 l :白色颗粒状结 晶 , m P5 7 ( ‘ 一 59 C
(丙酮 ) , 分 子式 C ;6H 。: O : , I R 、 E l 一 M S 数据与
文献 〔‘〕报道 的棕桐酸 的光谱数据 一 致 , 故 鉴
定晶 班为棕搁酸 。
晶 lY :橙黄色 片状结晶 , 巾p 9 2 C 一93 〔
(石 油 醚 ) , 分 子 式 C l: H 。( ) S : . U V 、 I R 、
‘
H N M R 和 E x一 M s 数据与文献 〔‘〕报道的牛芬
子 醛的光谱数据基本 一 致 .故鉴定晶 W 为牛
芬子醛 。
晶 VI :白色结晶 , m l ) 7 2 C ~ 7 3 C ( 石油醚
一丙酮 )。 分子式 C Z, H ; 。O : , I R 、 F:l 一 M S 数据与
同类化合物 的标准图谱〔’‘, ’川对照相近 似 , 鉴
定晶 VI 为正二十四烷酸 。
晶 姗 :白色粉末状结晶 , m p 3 O S C ( d e o . )
( 无水 乙醇 ) , 分 子式 C 35H 6。O 。 , I R 数据 与文
献报道的胡萝 卜贰一致 , 与 已知 品共 T LC
Rf 值一致 , 故鉴定晶 vI 为胡萝 卜成 。
晶姗 :白色针晶 , m p 2 30 C 一2 3l C (氯仿
一 甲醇 ) 。 分子式 C 27H 心; ( ) 7 , U V 、 I R 、 ’H N M R
和 F A B 一 M S 、 E l 一M s 数据与文献 「, · ‘;服道 的
蜕皮 街酮的光谱数据基本一致 , 鉴定晶珊为
蜕皮幽酮 。
晶 x :白色结晶 , m p 23 4 C 一 2:3 6 ( 、 ( 氧仿
一 甲醇 ) , 分子式 C 27II;, 0 8 。 U V 、 I R 、 ’H N M R
和 FA B 、 E l 一M s 光谱数据与文献 〔5〕报道的漏
芦肖酮的光谱数据基本一致 , 鉴定晶 X 为漏
芦幽酮 。
晶 XI :白色结晶 , m p 1 96 ℃一 198 C (氯仿
一 甲醇 ) , 分 子式 C :了H 4 4 0 8 , U V 、 I R 、 I H N M R
和 F A B 一 M S 光谱数据与文献〔5 , 8 〕报道的土克
街酮的光谱数据基本一致 , 鉴定晶 兄 为土克
街酉同。
参 考 文 献l 清 , 顾观光重辑.神农本草经.卷 几. 19 5 5 ‘ 3 8
2 凡e n ce J W , e t a l J A m e r C h e m S o e . 1 今斗7 , 6 9 : 2 7 0
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1 9 8 6
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:
5 6 5
4 果德安 , 等. , 1 , 草药 , 1 9 9 2 , 2 3 ( 4 ) : 1 7 8
5 果德安 , 等.药学学报 , 1 9 9 飞, 2 6 ( G ) : 4 4 2
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1 9 8 3
,
2 2
:
2 3 2 0
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6 4 9
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丛浦珠编.质谱学在天然有机化学中的应用.北京 :科学
出版社 , 1 9 8 7 . 9 2 3
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l 1 1 一12.10275K
S Peetra.vo ll~ 2.563K
P erkin E lm er L ibrary of Infrared Speetra.PE 043A
(1 9 9 6 一 0 8 一 1 9 收稿)
银州柴胡挥发油化学成分的研究
西安医科大学药学院(71。。61) 李映丽 带 韩 强 吕居娴 王军宪” 赵玉英” ‘
银州柴胡为伞形科柴胡属植物银州柴胡 B *
ple urum 夕in c h o we n se S h a n e t Y . L i的根 , 分布于陕
西、 甘肃 、宁夏及 内蒙古等省 区〔1〕 ,是陕 、 甘 、 宁中药
柴胡主流品种之一 ‘2〕 ,被认为是柴胡各品种中品质
最优的一种 ‘” 。 柴胡具和解退热 ,疏肝解郁 、升提中
气的功效 , 其有效成分主要为皂贰和挥发油 〔3〕。 为探
讨银州柴胡品质及挥发油成分 ,我们对其根挥发油
进行了 G C 一 M S 一D S 分析 , 从中鉴定了 8 个化合物。
1 材料及样品制备
银州柴胡采自陕西省神木县 (197 4 一0 7 ) ,经陕西
省药检所中药室严智慧主任鉴定 。 取其根粉碎成粗
粉(过二号筛)10 .0 9 ,置挥发油提取器中提取 , 得浅
黄棕色挥发油 。 根挥发油的收率为 。. 1 29 % , 地下部
分挥发油的收率为 0.065 % 。
2 仪器及实验条件
G C :岛津 G C 一 7 A G 气相色谱仪 。 S E 一54 石英毛
细管色谱柱(3o m x o.32 m m ) , 柱温 60℃~ 220 ℃ ,
3 ℃ /m in , 气化室温度 230 ℃ , 载气 为氮气 , 柱前 压
46.o3X lo3Pa ,分流比 50 : 1 ,进样量 0.5 拌L 。
G C
一
M S
: R y e
一 2 0 4 气相色谱仪 。 S E 一 5 4 石英毛细
管色谱柱 (3 0 m X o.32 m m ) , 载气 为氦气 , 柱前压
78· 4 5 X l o 3 P a ,进样量 o· 2 拌L ,其余同前 。 V G 一M M -
7 o 7 o H 质谱仪 ,离子源 El ,温度 20 ℃ ,分辨率 50 ,
加速电压 4 kV , 电子能量 70 eV ,扫描范围 20~ 400
am u , 扫描速度 l 。/ d e c 。
D S
:
K Y
一
G C / M S
一
2S
: 型数据处理系统 。
3 结果与讨论
3.1 样品不经处理 ,直接进样 .得到重建色谱离子
流色谱图和质谱数据 。 确定各对应组分质谱数据和
扫描峰号 ,经K Y 一G C / M S 一 D S : 型数据处理系统对其
内存N B S 谱库自动检索并打印结果 , 核对标准质谱
图及有关资料 , 从分出的 21 5 个峰中 , 鉴定 出 8 个
化合物 。 相对百分含量用峰面积归一化法 , 以总离子
流图所得含量做参考 , 由 K Y 一G C / M S 一D S , 系统计算
得到结果 , 各主要化学成分的相对百分含量如下 :乙
酸 0.01 , 戊醛 0.01 , ] 一戊醛 0.02 , 己醛 。. 0 2 , Z 一a 一吠
喃 甲醛 0.05 , 1 一己醇 0.07 , 庚醛 0· 0 8 , 戊酸 0.03 ,
〔Z 〕一 2 一庚烯醛 0.02 ,苯甲醛 0.02 , 庚醇 0. 11 , 1 ~辛烯-
3一醇 0.05 , 2 ~ 戊 基吠 喃 0.01 , 2 一辛 酮 0.03 , 辛 醛
0.27 , 己酸 0.38 , 3 一辛烯一 2 一酮 0.03 , 2 一辛烯醛 o · 1 4 ,
氧化芳樟醇 0.07 , 二甲基苯乙烯 0.05 , 2 一壬酮 0.04 ,
正十一烷 。. 34 ,芳樟醇 。. 2。, 壬醛 。. 18 ,庚酸 0.20 ,
反式一松香芹醇 。. 04 , 2 一茨酮 。. 0 1 , 1 一 ( 1 , 4 一二甲基 一 3 -
环 己烯一 1 一基 )乙 烯酮 0.01 , 2 一壬烯醛 0.65 , 琐 醇
0.11 , 壬醇 0.03 , 4 一菇品烯醇 0.04 , 禁 0.05 , A R 一甲
基一苯乙酮 。. 01 , a 一菇品醇 0.13 , 桃金娘烯醛 0.04 ,
桃 金娘烯醇 。, 10 , 癸 醛 0.24 , 正 一2 , 4 一壬 二烯 醛
0.31 , 辛酸 0.26 , 反式 一葛缕醇 0.01 , 2 一异丙基一5 一甲
之价 , 活性成分的研究及余万元 , 其中 , 陕西省中学论文二等奖 、三等奖 。
在应用 国外新技术新方
. 李 映丽 , 教授 , 西安医科大学药学院生药教研室主任 , 主要研究方向:生药的资源鉴定 , 品质评天然药物的资源开发利用研究 。 近年主持和参与省部级及自然科学基金项 目 10 项 , 获科研经费 30药普查的研究获 199。年陕西省科技进步二等奖 。 公开发表论文 40 余篇 , 其中2 篇获陕西省自然科在中药新药研制方面 :参与 4 项三类中药新药研究 , 其中 1 项 已转让并申报卫生部新药证书 。 近年来法进行天然抗肿瘤药物和抗肿瘤活性成分筛选研究方面取得了一定的进展 。
西安医科大学药学院植化室
份 . ’ 北京 医科大学药学院植化室
. 6 5 0 .