全 文 ：·中药化学·
祁州漏芦水煎液化学成分研究
刘　斌　石任兵　杨春梅　王　伟
(北京中医药大学中药学院　北京100102)

摘要:目的　研究祁州漏芦水煎液的化学成分。方法:色谱等方法分离纯化 ,理化性质和光谱数据
解析结构。结果　分离鉴定了 4 个化合物 ,为牛蒡子酸(Ⅰ),蜕皮甾酮(Ⅱ),土克甾酮(Ⅲ)和甘草
苷(Ⅳ)。结论　所有化合物均系首次从祁州漏芦水煎液中分离得到 ,化合物 IV系首次在祁州漏芦
属植物中发现。
关键词:祁州漏芦;化学成分;甘草苷
中图分类号:R284.1
　　祁州漏芦为菊科植物 Rhaponticum uniflorum
(L.)DC.的干燥根 ,始载于《神农本草经》 ,列为上
品。具有清热解毒 、消痈排脓 、通乳的功效。药理研
究表明 ,祁州漏芦水煎液具有较好的抗动脉粥样硬
化和抗脂质过氧化作用[ 1 ～ 3] 。近年来 ,虽有有关祁
州漏芦化学成分的研究报道[ 4～ 7] ,但对其水煎液化
学成分的研究很少。为了阐明祁州漏芦水煎液的药
效物质基础 ,我们对其水煎液的化学成分进行了研
究。分离得到了 4个化合物 ,通过理化性质及光谱
测定 ,分别鉴定为牛蒡子酸(arctic acid)(Ⅰ),蜕皮甾
酮(ecdysterone)(Ⅱ),土克甾酮(turkesterone)(Ⅲ)和
甘草苷(liquiritin)(Ⅳ)。这 4个化合物均系首次从祁
州漏芦水煎液中分离得到 ,其中化合物 IV系首次在
祁州漏芦属植物中发现。这 4个化合物的生物活性
正在试验中。
1　仪器和材料
Boetius PHMK05型显微熔点测定仪(温度计未
校正),VG20-250型质谱仪 , Bruker Avance DRX-500
型超导核磁共振光谱仪。
柱色谱硅胶(100 ～ 160目)及硅胶 G 薄层板购
自青岛海洋化工厂 ,AB-8型大孔吸附树脂购自天津
南开大学化工厂 , Sephadex LH-20为 Pharmacia 公司
产品(进口分装)。纸层析用新华 3号滤纸 ,展开溶
剂用正丁醇-冰醋酸-水(4∶1∶5)系统 ,显色剂为苯
胺-邻苯二甲酸试剂 。
祁州漏芦药材 2000 年 8月购自北京同仁堂集
团公司药材批发部 ,经北京中医药大学中药学院陈
玉婷副教授鉴定为祁州漏芦 Rhaponticum uniflorum
(L.)DC.的根 。标本保存于北京中医药大学中药
学院中药化学教研室。
2　提取分离
祁州漏芦 4 kg 适当破碎后 ,加水煎煮 2次(10
倍量水 ,1 h;8倍量水 ,40 min)。两次水煎液合并后
浓缩至 8 L ,加一倍量 95%乙醇 ,静置 48 h ,过滤 ,滤
液浓缩得浸膏240 g 。浸膏加水12 L 使完全溶解 ,通
过 AB-8型大孔吸附树脂柱进行吸附。树脂柱先用
水洗至水洗液色浅 ,再用 95%乙醇洗脱 。收集 95%
乙醇洗脱液 ,回收溶剂至干 ,残留物加甲醇加热回流
溶解 ,放冷 ,过滤 ,滤液回收溶剂得甲醇可溶物 36 g 。
甲醇可溶物进行硅胶干柱层析 ,用 CHCl3 -CH3OH
-H2O(13∶1∶0.1)的混合溶剂自上至下进行展开。
待展开完毕 ,依色带分离情况对色谱柱进行切割 ,自
下至上共得 17份 。每个切割部分用甲醇洗脱 ,甲醇
洗脱液回收溶剂后得洗脱物 1 ～ 17 。
洗脱物 6用硅胶柱层析分离 , CHCl3-EtOAc-
CH3OH(20∶5∶1)洗脱 ,每流份 100 mL ,共收集20份。
自流份 9 、10析出黄色结晶 ,经纯化得化合物Ⅰ 。
洗脱物 8用 Sephadex LH-20柱层析分离 ,甲醇
洗脱 ,每流份 10 mL ,共收集 15份 。合并其中第 4 、5
份(0.6 g),用硅胶柱层析分离 , EtOAc-CH3OH (20∶
1)洗脱 ,每流份 20 mL , 共收集 60份。其中流份 23
～ 33合并后 ,经纯化得化合物 Ⅱ。
洗脱物 9 、10合并(4 g), 用硅胶柱层析分离 ,
CHCl3-CH3OH -H2O(13∶3∶1)洗脱 , 每流份 100
·53·2003年 1 月第 26卷第 1 期January 2003 , Vol.26 , No.1　　　　 　　　 北京中医药大学学报Journal of Beijing University of TCM

国家自然科学基金项目(No.39970907)
刘　斌 ,男, 36岁 ,医学硕士 ,副教授
mL , 共收集 75份 。其中流份 23 ～ 25合并后 , 经纯
化得化合物Ⅲ。洗脱物 12(1 g)用硅胶柱层析分离 ,
CHCl3-CH3OH-H2O(13∶5∶1)洗脱 ,每流份 50 mL ,
共收集 50 份。其中流份 13 ～ 15合并后 ,经纯化得
化合物Ⅳ。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ 　浅黄色片状结晶 , mp 212 ～ 214 ℃
(石油醚),分子式 C12H8O2S2 。 1HNMR(C5D5N ,TMS)
δppm:1.95(3H , s , CHS3), 7.16(1H , d , J =4Hz , H -
4), 7.22(1H , d , J =4Hz , H -3), 7.24(1H , d , J =
3.5Hz ,H -3 ), 7.93(1H , d , J =3.5Hz , H -4 )。
13
CNMR(C5D5N , TMS)δppm:4.4(CH3), 73.3(≡
C1 ), 93.0(≡C2 ), 123.9(C -4), 125.0(C -4 ),
125.1(C-3), 125.4(C-3 ), 132.8(C-2), 134.1
(C-2 ), 164.4(COOH)。MS m z:248(M+), 231 ,
215 ,203 ,171 ,159 ,115 ,69 ,45。以上数据与文献报道
一致[ 8] ,故确定为 5-(丙炔-1)-5 -羧基-联噻
吩 ,即牛蒡子酸(arctic acid)。
表 1　化合物Ⅱ和Ⅲ的 13CNMR数据
碳原子 化合物Ⅱ 化合物Ⅲ 碳原子 化合物Ⅱ 化合物Ⅲ
1 38.1 39.9 15 32.0 31.9
2 68.1 68.4 16 21.5 21.6
3 68.2 68.2 17 50.1 50.0
4 32.4 32.9 18 17.9 18.9
5 51.4 52.5 19 24.5 24.8
6 203.3 203.8 20 76.9 76.8
7 119.5 122.3 21 21.7 21.6
8 165.9 164.1 22 77.6 77.5
9 34.5 42.6 23 27.5 27.5
10 38.7 39.5 24 42.6 42.8
11 21.2 68.8 25 69.5 69.5
12 31.8 44.2 26 30.0 30.0
13 48.1 48.2 27 30.1 30.0
14 84.2 84.2
　　化合物 Ⅱ 　白色针状结晶 , mp 239 ～ 241 ℃
(CHCl3 -MeOH),分子式 C27H44O7 。Lieberman-Bur-
chard 反应阳性 。1HNMR (C5D5N , 500 MHz , TMS)
δppm:1.08(3H , s , 19-CH3), 1.22(3H , s , 18-
CH3), 1.37(6H , s , 26 ,27-CH3), 1.59 (3H , s , 21
-CH3), 6.24(1H , d , J=2Hz , 7-H)。EI-MS m
z:462(M-H2O), 444(M-2H2O), 426(M-3H2O),
410 , 362 , 344 , 327 , 300 , 299 , 267 , 249 , 226 , 173 ,
170 , 143 , 125 , 99 , 98 , 81 , 43。13CNMR数据见表1。
以上数据与文献报道一致[ 5 , 9 ～ 11] ,故确定为蜕皮甾
酮(ecdysterone)。
化合物 Ⅲ 　白色针状结晶 , mp 191 ～ 193 ℃
(CHCl3 -MeOH), 分子式 C27H44O8 。Lieberman-Bur-
chard 反应阳性。 1HNMR(C5D5N , 500 MHz , TMS)
δppm:1.26(3H , s , 18-CH3), 1.31 (3H , s , 19-
CH3), 1.35(6H , s , 26 ,27-CH3), 1.57(3H , s , 21
-CH3), 6.28(1H , d , J=2Hz , 7-H )。EI-MS m
z:460(M -2H2O), 442 (M -3H2O), 424(M -
4H2O), 406(M -5H2O), 360 , 343 , 327 , 300 , 299 ,
267 , 249 , 231 , 216 , 169 , 143 , 125 , 99 , 81 , 69 , 43。
13
CNMR 数据见表 1。以上数据与文献报道一
致[ 5 , 12] ,故确定为土克甾酮(turkesterone)。
化合物Ⅳ　无色结晶性粉状 , mp254 ～ 255 ℃
(MeOH-EtOAc),分子式 C21H22O9 。Mg -HCl反应 、
Molish反应均为阳性 。该化合物用 0.1mol L 盐酸水
解 ,水解 液纸层 析检出 D -葡萄 糖。 1HNMR
(C5D5N , 500 MHz , TMS)δppm:2.91(1H , dd , J =
16.0Hz , 3.0Hz , 3 -H), 3.14(1H , dd , J =13.0Hz ,
16.0Hz ,3-H), 4.08 ～ 4.53(6H ,m ,葡萄糖2 -H ,
3 -H ,4 -H ,5 -H ,6 -CH2), 5.51(1H ,dd ,
J=13.0Hz ,3.0Hz ,2-H), 5.62(1H , d , J=9Hz ,葡萄
糖 1 -H), 6.79(1H , d , J =2.0Hz , 8-H), 6.86
(1H , dd , J=9.0Hz , 2.0Hz , 6-H), 7.36(2H , d , J=
9.0Hz ,3 , 5 -H), 7.47(2H , d , J=9.0Hz ,2 , 6 -
H), 8.14(1H ,d , J=9.0Hz ,5-H)。葡萄糖 1 -H
的偶合常数 J=9Hz ,确定苷键为 β 构型 。 13CNMR
(C5D5N , 500MHz ,TMS)δppm:44.6(C-3), 62.5(C
-6 ), 71.4(C-4 ), 75.0(C-2 ), 78.6(C-
3 ), 78.9(C-5 ), 79.9(C-2), 102.2(C-1 ),
103.8(C-8), 111.7(C -6), 114.7(C -10), 117.1
(C-3 , 5 ),128.3(C -6 ), 128.4(C-2 ), 129.4
(C-5),133.3(C-1 ), 158.8(C-4 ), 164.2(C-
9),166.4(C-7), 190.1(C-4)。与文献[ 13] 甘草素
数据相比 , C-1 ,C -3 ,C-5 的δ值均向低场位
移 ,而 C-4 的δ值向高场位移 ,确定 C-4 位与葡
萄糖成苷 。EI -MS m z:256(苷元 ,M-Glc), 239
(M-Glc-OH), 227 , 163(M-B环),150 , 137(A1+
H), 120(B3), 107 , 91(B3 -CH3-CO),81 , 60。综
合分析上述数据 ,并与文献[ 14] 对照 ,确定化合物 IV
为 7-羟基二氢黄酮-4 -O-β-D-葡萄糖苷 ,即
甘草苷(liquiritin)。
·54· 北京中医药大学学报　 　 　　　　　　　　　　　　2003年第 26 卷
参　考　文　献
1 　卢咏才 ,翁玉春 ,刘小青 ,等.中药漏芦抗动脉粥样硬化
的实验研究.中华医学杂志 , 1985 , 65(12):750 ～ 753
2 　邹立波 , 于庆海 , 蔡　虹.祁州漏芦抗氧化作用的实验
研究.沈阳药学院学报 , 1992 , 9(1):73～ 74
3 　付乃武 ,全兰萍 , 徐石麟 ,等.漏芦抗氧化作用的研究.
中草药 , 1989 , 20(5):25 ～ 27
4 　姜晓峰 ,李　铣.祁州漏芦地上部位的植物蜕皮激素化
合物.中草药 , 1997 , 28(5):262～ 264
5 　果德安 ,楼之岑 ,高从元 ,等.祁州漏芦蜕皮甾酮类化学
成分的研究.药学学报 , 1991 , 26(6):442～ 446
6 　果德安 ,楼之岑 ,高从元 ,等.祁州漏芦脂溶性化学成分
研究.中草药 , 1992 , 23(4):178～ 179
7 　陈　莉 , 丁新苞.祁州漏芦化学成分的研究.中草药 ,
1997 , 28(11):648～ 650
8 　Tsutomu Washino , Masahiro Yoshikura , Shigeo Obata.Syn-
thesis of 5 -(1-Propynyl)-2 , 2 -bithienyl-5-yl Derivatives Iso-
lated from Arcitum lappa Linn.Agric.Biol.Chem , 1986 , 50
(3):565 ～ 568
9 　U.A.Baltayev , L.Dinan , J.P.Girault , et al.24(24 )
[ Z] -Dehydroamarasterone B , a Phytoecdysteroid from Seeds of
Leuzea carthamoides.Phytochemistry , 1997 , 46(1):103 ～
105
10　Jaroslav Pis , Milos Budesinsky , Karel Vokac , et al.Ecdyste-
roids from the Roots of Leuzea carthamoides.Phytochemistry ,
1994 , 37(3):707 ～ 711
11　Maria Lucia B.Pinheiro , W.Wolter Filho , Arnaldo I.Da
Rocha , et al.Abutasterone , an Ecdysone from Abuta veluti-
na.Phytochemistry , 1983 , 22(10):2320～ 2321
12　Kittipong Werawattanametin , Verapong Podimuang , Apichart
Suksamrarn.Ecdysteroids from Vitex glabrata.J Nat Prod ,
1986 , 49(2):365 ～ 366
13　于德泉 , 杨峻山.分析化学手册.第 7 分册.核磁共振
波谱分析.北京:化学工业出版社 , 1999.821
14　Nakanishi T , Inada A , Kambayashi K , et al.Flavonoid Gly-
cosides of the Roots of Glycyrrhiza uralensis.Phytochemistry ,
1985 , 24(2):339 ～ 341
Research on the Chemical Constituents of the Aqueous Extract of
Rhaponticum uniflorum
Liu Bin(刘　斌), Shi Renbing (石任兵), Yang Chunmei(杨春梅), et al.
(School of Chinese Pharmacology , Beijing University of Traditional Chinese Medicine , Beijing 100102)
ABSTRACT:Objective　To investigate the chemical constituents of the aqueous extract of Rhaponticum uniflorum
(L.)DC.Methods　The chemical constituents of the aqueous extract were isolated and purified by various chromato-
graphic techniques and their structures were elucidated by their physicochemical properties and spectral data.Results　
4 compounds including arctic acid , ecdysterone , turkesterone and liquiritin were isolated and identified.Conclusion　
All the four compounds are isolated from the aqueous extract of Rhaponticum uniflorum for the first time and liquiritin is
first found in Rhaponticum genus.
KEYWORDS:Rhaponticum uniflorum;Chemical Constituent;Liquiritin
·55·第 1 期　　　　　　　　　　　　　　刘　斌等　祁州漏芦水煎液化学成分研究