全 文 ：参 考 文 献
方圣鼎 , 等 科学通报 , ,
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赵玉英 , 等 北京医科大学学报 , ,
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贾忠建 , 等 植物学报 , ,
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上海药物研究所 黄酮体化合物手册 。 扭
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( 1 9 9 6
一
1 0
~
1 6 收稿 )
F lavo noids from Strin gy Ston eeroP (Sedum sarm en to sum )H e A im in , W a n g M i n g s h i
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一ir t e e n f la v o n o id 、 w e r e is o l a t e d f r o m w h o le h e r b o f S e d u 优 sar概” t o s u 川 B un g e , w h i o h w e r e i d e n t i f i e d
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.
甘草渣中大量黄酮类化合物的分离
及甘草的综合开发研究
甘肃省嘉峪关酒钢医院(735100) 乔仲和 恢 胡 自如
摘 要 经煎煮过的甘草饮片和提取甘草膏 、甘草甜素制品后的甘草渣中含有大量的黄酮类化合
物 ,其量超过甘草甜素 1倍以上 。 作者提供分离这些黄酮类化合物 ,并回收木质素和纤维素的工艺
方法 , 为甘草的综合利用开发研究打下基础 。
关键词 甘草 黄酮 木质素 纤维素
甘草是豆科甘草属植物的根和根状茎 ,
是最常用 的中药品种 , 被 医药界誉为 “国老 、
药王 、软黄金 ” 。 自 1964年荷兰 R ev er S 发表
甘草提取物可医治胃溃疡 以来 , 对甘草化学
成分及药理的国内外研究十分活跃 , 然而现
代医药学对甘草中三菇皂贰类化合物 (甘草
甜素类)研究得较清楚 , 并把它们视为甘草的
主要药效成分 , 随之 , 甘草的医学应用及医药
工业开发都围绕这个中心 。 近年来医药界对
甘草中黄酮类化合物兴起了新的研究热潮 ,
已发现了 10 大类 , 1 0 多个化合物[l. ’, 5 」药效
作用优于甘草甜素[2一司 。 日本 已有 F M 一 10 0
成药上市 。 因为黄酮类化合物与木质素纤维
素等分离方法的限制 , 一些研究报告报道黄
酮类化合物含量很少 , 以次要成分待之 。同样
原 因 , 中医治疗和医药生产过程除了甘草甜
,
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5 2 2
-
素外的其他成分都随药渣弃之 , 作者拟就甘 2.1 分离转化剂选择 :取甘草渣粉 2 kg , 投
草渣中黄酮类化合物的含量 、分离方法 、木质 入反应釜 中 , 加 10 倍量水 , 夹套通蒸汽 , 启动
素 、纤维素的提取 回收方法 , 进行试验性研 搅拌机 , 加入分离转化剂 , 当料浆近沸 (92 ‘U
究 。 一 95 ℃ )保温搅拌 l h , 压滤 、滤饼用热水洗
1 材料及设备 至近无色 , 滤液合并洗水 , 分离转化剂为重金
1.1 原料 :新疆产甘草 、甘肃产甘草的药渣 , 属 , 通 H ZS ;碱土金属加入 N aZC0 3, 离心分离
粉碎至 40 目以下备用 。 出硫化物或碳酸盐沉淀 , 减压浓缩至 I L 以
1. 2 设备:50 IJ塘玻璃类层反应釜 、沉降离 下 , 盐酸沉淀 , 离心分离 , 冷水洗沉淀 1 次 , 真
心机 , l m “ 压滤机 。 空干燥 , 即得黄酮类化合物 。 母液还可 回收 。
2 方法及结果 结果见表 1 , 2 。
表 1 分离转化剂选择试验
转化剂 , 嘉霖反。 , 篮纂反。 艾霆篡 索霖 取舍
黑。 翼翼 器但不完全 ’也不很 霆慧臀 ’“碱” 反 篡 不可取
M s(o Fl)
2 生成络合物 (慢 ) 部分沉淀 黑雪橇 , 加氨反应 , 简单 利取
ca (o H) 2 生成络合物反应快 、彻底 沉淀完全 , 反应。 豁罗“ ’能 完全提取黄 成票暴, 可取
Sr( OH )2 部分沉淀
, 部分络“ 沉淀较完全 反应快翩游离不完全 黑 不可取
Ba (O H) 2 部分沉淀 , 部分络合 沉淀较完全 反应快 , 黄酮游离不完全 黑 不可取
表 2 C a(O H )2加人最试验
序 一号 甘草 渣处理 Ca( 0H )2(ca 。嘴酮类产 渣含黄酮
来源 量(kg ) 加入量‘g) 量(kg ) 量(% )
l 新 120 439.2 21.96
2 疆 2. 0 240 555.6 27.78
3 产 360 562.8 28.14
l 罗 120 468.0 23.40
2 布 240 560.0 28.002.03 泊 360 553.2 27.66
4 产 480 568.0 28.40
1 玉 120 497.0 24 , 8 5
2
f l
2
4 0
5 8 2
.
0 2
9
.
1 0
2 0
3 镇 360 571.2 28.56
4 产 480 567.0 28.35
入饼中 C a名+ 等摩尔稍过量的 N a多0 3 , 搅拌 1
h , 压滤 , 滤饼用热水洗至近无色 。 滤液和洗
水 浓缩至原体积 1/10 , 用盐酸小心 中和到
pH 3 , 微沸 sm in , 离心过滤 , 烘干 , 得沉淀木
质素(也可蒸干 、粉碎 、得碱木质素)。 结果见
表 3 。
表 3 3 种甘草渣中木质素回收结果
2.2 木质素回收:将去除黄酮后的滤饼加入
反应釜 中 , 加 1 倍水 , 通蒸汽加热到近沸 , 加
序号 原料名称 原料量 木质素回收量 渣含量
(kg ) (g) %
1 新疆甘草渣 2· 0 6 2 7 · 7 3 1 · 3 8
艺 2 。 0 6 6 8 . 8 3 3 . 4 4
1 罗布泊 2· 0 6 0 4 · 9 3 0 · 2 4
2 甘草渣 2 · 0 5 9 0 · 0 2 9 5
3 2
.
0 6 3 1
.
0 3 1
.
5 5
l 甘肃玉门镇 2· 0 4 9 1 · 2 2 4 , 5 。
2 甘草渣 2 · 0 5 2 6 · 8 2 6 · 3 4
3 2
.
0 5 5 1
.
0 2 7
.
5 5
《中草药》1 9 9 7 年第 28 卷第 9期
2 . 3 纤维素的回收 :去除黄酮和木质素后的
·
5 2 3
·
滤饼投入 50 L 反应釜中 , 加 5 倍量石灰水 ,
启动搅拌器 , 通入氯气 (1 L /m in) 直到纤维
变 白 , 加入盐酸至 pH Z 压滤 , 水洗至 中性 ,
( 作纸浆或作 C M C 原料)烘干 , 测定重量 , 其
结果见表 4 。
表 4 3种甘草渣中纤维素回收结果
;号 原料来源 渣处理量
(kg )
1 2。 0新疆甘草渣
纤维素回收
量(g)
791.2
774.0
765.0罗布泊
甘草渣 2
.
2-
甘肃玉门镇2 甘草渣
2.0
2.0
753.4
737 。 6
7 7 3
.
8
7 9 6
.
8
7 5 1 2
渣中含
量 %
39.56
38 70
38 。 2 5
3 7
。
6 7
3 6
.
8 8
3 8
.
6 9
3 9
。
8 4
3 7
.
5 6
3 结果与讨论
3.1 、 甘草中黄酮类化合物除一部分是细胞
内溶物 , 而大部分则与化学活性很强的细胞
壁物质木质素结合一起 , 溶剂化作用 不能破
坏这种结合 , 所以提取的回收率很低 。我们应
用化学分离转化法将二者转化为状态不 同 ,
更稳定的化合物 , 进行分离 。
C h a 一L ig + ZM X = M eh a + M L ig + ZX 一 ”
C h a
一黄酮 M X 一转化分离剂 Li g一木质
素
我们选择重金属和碱土金属的氢氧化物
进行试验 , 选择氢氧化物的原因是转化分离
必须在 pH > 7 的条件进行 , 否则二者都要沉
淀 。 最理想的分离转化剂是 C a( O H ): , 可把
甘草渣中各类成分很容易分离 , 工艺条件简
单 ,分离彻底 , 成本极低 。
3
.
2 转化分离发现甘草渣中含有大量的黄
酮类化合物 , 其量超过甘草甜素 1倍以上 。为
此大量甘草黄酮的分离 , 为甘草黄酮从研究
阶段进入医学应用和工业开发提供了广泛的
前景 。
3
.
3 我们呼吁中医界改变 目前甘草饮片入
药方式 , 选择甘草甜素制剂 ,甘草黄酮制剂或
甘草全药效成分制剂(即除去木质素 、纤维素
外的药效成分甘草霜)作为处方入药 , 增强疗
效 , 减少甘草资源的巨大浪费 。
3. 4 由于甘草渣中黄酮类的分离 , 为甘草中
余下工业成分—木质素 , 纤维素的回收创造了方便条件 , 这也是甘草宝贵资源真正实
现了无渣加工综合利用 。 我国每年耗 6 x 10 4
t 甘草 , 可回收纯木质素 1.Zx lo‘一1.s x io‘
t , 纤维素 1.8 火 1 0 ‘一2. o x lo4t , 是一笔巨大
的财富 , 我们呼吁变甘草原草出口 为甘草各
制剂的出 口 , 增加附加值 。在全国三大甘草产
区 (内蒙 、新疆 、甘肃和宁夏)建设规模化甘草
综合利用加工企业 。
3
.
5 随着黄酮类的分离 , 与木质素结合的甘
草多糖易于分离提纯 ,还须作进一步研究 。
参 考 文 献
1 胡金锋 , 等 . 中草药 , 1 9 95 , 2 6 ( l) : 3 9
2 刘 勤 , 等 . 中国药学杂志 , 1 9 5 9 , 2 4 ( 1 2 ) : 7 0 5
3 C A
,
1 9 9 4
,
1 2 0
:
3 8 1 2 8 9 9
4 C A
,
1 9 9 4
,
1 2 1
:
3 1 2
v
5 C A
,
1 9 9 4
,
1 2 1
:
5 3 9 5 5 P
6 王曾舟 , 等 . 食品科学 , 1 9 3 , ( 1 0) : n
7 曾 路 , 等 . 药学学报 , 2 9 9 1 , 2 6 ( 1 0 ) : 7 8 8
8 杨 岚 , 等 .药学学报 , 1 9 9 0 , 2 5 ( z 一) :8 4 0
g 李 强 , 等 二 中药材 , 1 9 9 0 , 1 3 ( 7 ) : 3 2
( 1 9 9 6
一
0 3
一
1 8 收稿 )
S tu dies on th e C om P reh en sive U tiliza tion of L ieo riee
(R eco very of F lavon oid s fro m L ico rice W aste)
Q iao Z honghe and H u Ziru
It w as found that residues left over after the extraetion of radix glyeyrrhizae for glyeyrrhizin or prepara-
tion of glycyrrhiza extraet contained substantialanlountof flavonoids w hieh m ay exeeed tw iee as m ueh a, g l y -
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