全 文 ：浙 贝 母 茎 叶 化 学 成 分 的 研 究
吉林省中医中药研究院 长春 严 铭 铭 金向群 徐东铭
摘要 从浙贝母 , 讨‘盯 “ 。“地上茎叶中分得个化合物 , 根据理化性质 、 波 谱分析及 ’
化学方法鉴定为 丁香脂素 , 、 , 一 二 甲基 苯 醒 , 一
, 一 , 、 日一谷留醇 、 浙贝甲素 , 那 , 浙贝乙素
, 和茄咤 , 又 。 其中 和 为本属植物中首次分得 。
关键词 浙 贝母 丁香脂素 , 一二甲基苯醒 茄咤
浙贝母尸 讨“。 ‘。 才“, , ‘‘ 系百合科贝母属植物 , 鳞茎入药 , 主产于浙江宁波
一带 , 具有清热润肺 、 化痰止咳及散结等功效。 近年来 , 〔, , 〕等研究了浙贝母地上
茎叶的化学成分 , 分离 出 、 、 一厂 。 、 一
、 、 、 、 等 种街体生物碱 。 本 文 对浙贝
母地上茎叶进行了深 入研究 , 分离 出了 种化合物 , 根据其 理化性质 、 波谱分析和化 学方法
鉴定为 丁香脂素 ! , 、 、 一二甲氧基苯酿 , 一 一 , 一
, 、 日一谷街醇 、 浙贝甲素 , 那 , 浙贝乙素
, 、 茄吮 , 。 其中化 么物 和 为本属植物中首次分得 , 为
从该种谊物中 一首次分得 。 化合物 和 的化学结构式见图 ,
,
图 化合物 和 的化学结构式
材料和仪器
熔点用 ‘型显微熔点测定仪测定 , 未校正 红外光谱仪为岛津 一 型 核磁 共振仪
为 一 型 , 以 为 溶剂 , 以 为内标 质谱为 型 紫外为日本日
立 一 紫外分光光度计 。 层析用硅胶为青岛海洋化工厂分厂生产 , 试验用药材钩自浙江
省郸县 。
提取和分离
取浙贝母地上干燥茎叶 , 用 回流提取 次 , 合并醇提液 , 减压浓缩 , 得
醇浸膏溶于水 , 用氨水调至 , 用氯仿萃取次 , 合并 , 回收氯仿后蒸千得总提取 物 , 总
提取物经 一 柱初 分 为 、 、 个组 分 。
组分 经硅胶干柱层析分离 , 以苯一乙酸乙醋 洗脱 , 每 收集一份 , 从第
飞 , 几
玉 ,
九 级研究生
又 ·
流份得黄色针状结晶为 。 从第 流份得白色针状方晶为 , 组分放置析出白色针状结晶
为 , 滤出结晶 , 再经硅胶柱层析分离 , 用氯仿一甲醇一氮水 洗脱 , 每 收
集一份 , 从第 流份得白色针状结晶为万 , 从第 流份得白色簇状结晶为 。 部分经硅胶
柱层析分离 , 用氯仿一丙酮一氨水 。 洗脱 , 从第 流份得白色粉 末 , 经离
心薄层以氯仿一乙酸乙醋 洗脱 , 得无色方晶为M 。
3 鉴定
晶 I : 为白色方晶 , m P 1 7 6 ~ 1 了s℃ , E l se M S m / z : 4 1 8 ( M + , 1 0 0 % ) 、 1 9 3 、 1 8 2 、
1 5 1
、
1 5 0
、 一6 7 。 ’H M N R 各:3 .10 ( Z H , m , C i , 5 一H ) , 3 . 9 0 ( 一Z H , s , 0 C IH 3 ) , 3 . 9 1
(
Z
H
,
m
,
C
‘a , a a 一H )
,
4
.
2 9
(
Z H
,
m
,
C
‘。, : 。一H )
,
4
.
7 3
(
Z H
,
d
,
J
= 4
.
s
H
z ,
C
Z
,
6
一H )
,
5
.
5 3
(
Z H
,
b
r
,
O H 可与D :0 交换 ) , 6 . 5 9 ( 4 H , s , A r 一H ) 。 上述数据与从L i一
r i o d e n d r o T 得到的丁香脂素syringaresinol〔3〕相一致 , 但晶 I ’3 C N M R 图谱中 C ‘、 C 。的
化学位移较文献〔刁〕报道的均处于低场柳 .3 , C 扩 、 C . 了均处于高场△乙1 .86 ( 表1 ) 。 为 了阐
明晶 I 的相对构型 , 对晶 I进行了N O E 差谱测定 , 结果表明: 当照射C :、 C S 一H ( 乙3 . 10 )
时 , e 4 e 、 C S 。一H ( 平伏 , 乙4 .2 。) 信 号明显增强 , 照射 C :、 C 。一H ( 乙4 .7 3 ) 时 , C 4 a 、 C o a 一
H ( 直立 , 加.91 ) 信号明显增强 , 说明C ;、 C S一 H 与C :、 C 。一H 不在同侧 , 因此晶 I 的相对
构型和优势构象应为 I所示 。 晶 I 的’3 C N M R 数据见表1 。
表1 化合物 I 的‘ . C N M R 光借
碳位 1 2 4 5 6 8 1 2 3 4 5 6
sy rig a -resio nl
54.30
55。 0
8 6
。
0 0
8 6
。
0 0
7 1
。
7 4
6 4
。
5 0
5 4
.
3 0 8 6
。
0 0 7 1
。
7 4 1 3 2
。
0 0 1 0 2
.
6 4 1 4 7
。 1 0 1 3 4
.
2 5 1 4 7
。
1 0
5 5
。
0 0 8 6
.
7 0 6 4
。
5 0 1 3 3
。
1 0 1 0 4
.
5 0 1 4 8
。
8 0 1 3 6
。
1 0 1 4 8
。
8 0
1 0 2
。
6 4
1 0 4
.
5 0
晶卜 为黄色 针状结晶 , m p 3 o 4 ~ 3 o 6 c , 刘F eigl反应和K esting一C r a v e n 反应呈阳性
反应 , U v 元C昙盆货nm 278、 37 0 、 28 4 与对苯醒的紫外光谱相一致 , 红外光谱显示苯醒化合物
的特征毅基吸收峰 , 推测 l 为对苯醒类化召物 , l 的质谱显示分子峰m /2 168 和 连 续 脱去
C O 的碎片离予m /z 14 0和m /z 112 , 符合苯醒 类 化 合 物 的 裂 解 方 式 。 I 的 ’H N M R
谱中仅出现2组质子信号 , 各5 .96相当于苯醒上的2个氢的重叠信号 , 表明 I 是二取代苯 酿 ,
乙3 .96相当2个甲氧基信号 , 由于分子高度对称 , 2 个 甲氧基质子信号重叠 , 推测2 个 甲氧基
只能在对位 。 I 的‘3 C N M R 谱也反应 出分子的高度对称性 , 仅出现3条谱线 , 乙186 .8是苯酿
的2个拨基碳的重叠信号 , 5 1 5 7 . 9 是苯醒上2个季碳原子的 重叠信号 , 各107 .4是苯醒上2个叔
碳原子的重叠信号 , 各56 .4是2个甲氧基碳的重叠信号〔“〕。 参照2一甲氧基一5 一甲基苯醒(孤) 、
2 一甲氧基一6 一甲基苯酿 ( 顶 ) 各碳的化学位移数据 , 将 l 的各碳信号进行了归 属 ( 表2 ) 与
2 , 5 一二甲氧基苯厮特目一致 , 综上分析 , 确定 亚为2 , 5 一二甲氧基苯酿 。
晶 W : 白色针状结晶 , m p 2 23 一 224 ℃ , 表2 化合物 I 、 孤和顶 的‘“ C N M R 光谱
〔a〕乞7一2 2 . 4 。 ( e o . 2 5 , E t o H ) , I R e m 一 ‘3 4 0 0 , 碳位 , 2 , ’ 一‘-一。 ’ 石一1057 , 一0 3 0 ( O H ) , 2 9 2 0 ~ 2 8 8 0 , 1 4 6 2 一 1 la6.: 157.。 1 0 7 . 4 1 5 6 . : 1 57 . 0 1 0 7 . 4
1 4 4 2 ( 一C H
s一C H :一 )
,
2 7 5 0
(
t r a n s 唱u i一 姐 15 2 . 1 ‘5 8 . 8 1 0 7 . 6 ‘8 7 .6 , 4 0 . 0 1 3 , . 3
n o
l i
z
i d i
n e
)
。 ‘H N M R 各:o · 8 0 ( 3 H , s , -竺111 1 燮 · 8 1 0 7 · 3 ‘8 , · 3 “‘3 , 8 “3· 6
《中草药 》1 9 9‘年第25卷第 7 期 。 3 4 5 ,
一C H 。 ) , 2 . 0 0 ( 3 H , : , e : :一e H 3 ) , 1 . 0 7 ( s H , d , J = 祖z, C : 7一C H ) , 3 . 4 4 ( 一对 ,
m
,
H
一C 一O H )
,
3
.
5 0
(
r
H
,
m
,
H
一C 一O H )
。
M S m /
z : 9 5
,
1 2 1
,
1 1 2
(
1 0 0
%
)
,
1 2 4
,
1 2 5
、
x 4 o
、
1 5 0
、
1 5 4
、
1 5 5
、
2 5 6
、
1 8 0
、
2 2 7
、
2 5 4
、
2 3 5
、
2 5 6
、
2 5 5
、
3 1 5 ,
(
M
一5 7 )
、
( M
一4 7 )
、
( M 涟5 ) 、 ( M 一4 3 ) 、 ( M 一 1。) 、 ( M 一 1 5 ) 、 ( M 一1 5 ) 、 连3 1 ( M + ) 。
, ,
C N M R 谱见表 3 , 上述数据 与文献〔的报道的浙贝甲素相同 , 故证实为浙贝甲素 。
晶V : 白色簇状结晶 , m p Z 1 2 一2;4℃ , 〔a〕各一7 5 . 8 。 ( e , 0 . 2 1 , E t o H ) , U v 几弋碧nm255 ( 10901.87 ) , I R e m 一 ’ : 3 盛5 0 , 1 0 5 5 ( O H ) , 2 9 5 0 , 1 4 6 3 ~ 1 4 4 5 ( 一C H s一C H :一 ) , 2 7 5 0
(
t
r a n s 一g u i n o l i z i d i n e )
,
2 7 5 0
( >
C
=
0
)
。 ’H N M R 乙:0 .76 ( 3H , s , C , , 一C H : ) , 1 . 0 2
(
3 H
, s ,
C
: , 一C H 3 )
,
1
.
1 2
(
s H
,
d
,
J
= 7 H
z
,
C
2 7 一C H : )
,
3
.
5 7
(
I H
,
m
,
N
一 C 一O H ) 。
M S m /
z : 9 5
,
2 2 1
,
1 2 2
(
1 0 0
% )
,
1 2 峨, 1 2 5 , r 4 o , 1 5 0 , 1 5 4 , 1 5 5 , 1 5 6 , 1 6 2 , 一6 4 ,
1 8 0
,
2 1 7
,
2 3 4
,
2 3 5
,
2 3 6
,
4 2 9
(
M
咔
)
。 ’3 C N M R 谱见表3, 上述数据与文献c6〕报道的浙
贝乙素相同 , 故证实为浙贝乙素 。
表3 化合物万和V 的‘ . C N M R 光奋
碳位 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
37 。
3 7 。
3 0 。 3
3 0 . 5
7 1
。
4
7 0
。
9
3 2
。
5
3 0
。
1
。
1
。
5
2
: :
:
。
5
。
O
3 9
。
4 2 。
5 6
-
5 6
.
3 5
。
2
3 8
。
4
2 9 一 4
2 9 一 4
4 1
。
4 1
。
3 9
。
3
3 9
。
3
4046526
IV
碳位 16 17 革8 26 27
咬曰品舀
:
口‘,.口且.勺的」
:
勺自心山门O丹0.心的‘O甘呀石品‘.玉,二O甘O甘,二d.占臼U,U
70.70.
4 4
。
0 2 4
。
8
4 3
。
5 2 4
.
7
2 0
。
8
2 0
。
6
1 3
。
0
1 2
。
8
7 1
。
0
7 1
。
0
2 0
。
3
2 0
。
4
2 7
。
7
2 7
。
7
O丹10
:
,二.且舟O九七UR
:
O甘H月已通IVV
晶硕: 无色方晶 , m P2 17 ~ 2 19 ℃ , I R 、薄层比移值与茄吮标准品一致 , 混合熔点不下降 。
M S m /
z : 3 9 7 ( M
+
)
,
3 5 2
( M
一C H 3 )
,
2 0 4
,
1 5 0
(
1 0 0
% )
, 与文 献〔7〕报道完全一致。
故证实晶矶为茄吮 。
致谢: 核磁共振谱由 中国科学院长春应用化学研 究斯孝延文老师测 定: 红外光谱由吉林
大学有机化学教研 室孙允秀老 师测 定 。
参 考 文 献
1 K arck 。 K , et al . c 加m P har m B ul l, 5 于德泉. 分析化学手册. 第五分册. 北京. 化学19 80 , 2 8 ( 1 2 ) : 3 7 1 1 、工业出版社 , 1 9 8 9 . 5 0 3
, K a
r e k o K
, e t a l
.
C h
e
m P h
a r
m B
u
l l
,
e K
a : e k
。 K
,
e t a l
.
T e t
r a h
e
d
r o n
L
e t t
,
1 9 7 9
-
1 9 8 0
,
2 8 ( 4 )
:
1 3 4 5 3 5
*
3 7 3 7
丛浦珠 . 质谱学在天然有机化学中的应用 . 北京 :
科学出版社, 1 9 8 了. 8 28
于德泉. 分析化学手册. 第五分册. 北京: 化学
工业出版社 , 1 9 8 9 。 78 2
7 B u d
z i k i e w i c z H
, e t
’
a
l
.
T
e t r a h
e
d
r o n ,
1 9 6 4
。
2 0 一 2 2 7 1
( 2 9 9 卜02一1 2 收稿 )
全国海洋湖沼药物学术开发研讨会10 月份在烟台举行
为了总结几年来海洋糊招药物科学 事 业 的 成 校、 科研 、 生产单位的知名专家、 教授 、 企业家将
绩 , 进一步推动海洋湖沼药物科学的发展 , 经中国 做专题报告 。 会议将进行学术论文大会和专业会交
药学会、 中国海洋糊沼学会同意 , 将于10 月20 日至 流 , 出版论文集 , 进行优秀论文评选和优秀产品评
24 日在山东省烟台市召开全国第四次海洋溯沼药物 展 , 科技成果转让和技术拾谈。
学术开发研讨会。 这次会议由中国药学会海洋药物专业委员会、
会议将邀请美国、 日本等有关海洋药物专家到 中国海洋湖招学会药物学分会与山东省 医 药管理
会 , 介绍国际海洋药物研究动态。 国内对海洋湖招 局、 烟台市医药公司共同承办。
药物科学有较深造诣 , 研究 、 开发卓有 成 效 的高 ( 海药处 )
·
3 4 6
.
白ST R A C T S O F O R IG IN A L A R T IC L E S
Stndies on the Chem ieal C onstituents of the Leaves of Chlnese Aloe
( A loe oera var C h‘”。n s is )
Y u a n A x in g , K a n g S h u h u a , Q i n L i n g , e t a l
F
o u r c o
m P
o u n
d
s
i s
o
l a * c d f
r o
m t h
o l o a v . s
o
f A l
o e o e r a
L
.
v a r
.
C h i
” e n s i s ( H a 节. ) B o r g . in t h e
p r o v i :、c e o f G 」 a , i g x i h a v o b e o a i d o n t i f i . d . O a e o f t h . m w a s a n . 下 na t u ra l P r o d u o t, 工la m o l y 1 5 0 -
a l o e s i 。 , , h o s e s t r , c t , r 。 , a s o s t a b l i sh e d a s Z一 a o e t o n y l 一 e
一
C
一日一 D 一 g l u c o P y r a n o s y l 一 7 ·h y d r o x y 一 5 ·
m 。t h y l 一。h r o m o n 。
. T h 。 。t h e r t h r e o w 。r 。 a l o一modin, ‘l o e s互n a n d Z , 5 · d i m e t五yl 一s · C 一 p · n 一 g l u c o ·
P y r a zi o s y l
一
7
,
h y d
r o x y
一 e h r o 位 on二
( O r ig i:la l a r tic le o n p a g o 3 3 9 )
S t。d i。: 。n t h e C h 。m ie a l C o n 、t it u e n t : o f K u h o n g g u ( R u s s o l a r o s a c e a ) ( I )
W a n g H :a ib i n , X u W e i s h e n , e t a l
T w
J s t o r o l
s
w
e r e i s
o
l a t o d f
r o
m t h
e 口eth a n olic e x tra ct of th e fu ng 工s , R u s s “l a r o s a c e a ( B u l l )
G r r a y e m F r
.
f j r t h e f i r s r r i位e . T h ey w or. ide ntifio d resP . ctiv oly as ( 22E , 2 4 5 ) 一 2 4 一 m e h y l ·
s a
一 c h
)
l e s t a
一 了, 2 2 · d i o i e 一 s 氏 5, 6 日· t r i o l ( I ) a n d ( 2 2 E , 2 ‘S ) · 2 一 m oth y l一 s 。 · c h o l e s t a 一 7 , 2 卜d ien e 一 3 氏
5, 6
p
, 。一 t e t r a o l ( 1 ) b y s P o c t r a l a na l y s i s
.
1 e x h i b i t s h i g h a
n t i t u 位o r a ctiv iry in v itro.
( O rig ilia l a rtic le 00 P ag . 34 2 )
S t u d ie s o n t h e C h e m ie a l C o n stlt u e n t s o f t h e S te m s a n d L e a v e s o f T 卜u n be rg
F riti!Iary ( F rftilla rfa th uober夕11 )
Y a n M in g m ing , J i n X i a n g q u n , X u D o n g m i n g
S i
x c
o
m p
o u n
d
s
, s
y r i
n
g a
r o s i
o o
l ( I )
,
2
,
s
·
d i m o t h
o x y
一
1
,
4
一
b o
l z o q , i ; o n 。 ( n ) , p
一 s i t o s t . r o l ( 1 )
、
v o r t i
c
i
几 e ( W )
, v e r t i c i
a 。 几 e ( V ) a : d s ) l a ; i d i o e ( 牡 ) w e re isola ted from th e a e ria l P a rts of
F rit‘l la r ia z人” ”b e r g i‘M i q . T h e i r s tr u c tu r o s w e re d e t e r m i n e d b y s P e c tr a l d a ta a n d c h o m ic a l,
e v
i d
e
、, c o s
.
I
a
; 、d 几 w e re ob tai:, e d f r o 位 th e F ritflla ria L 。 f o r t h e f i r s t t i m o .
( o r i g i
n a l a r t i c l e
o n P a g e 3 4 4 )
C o m p a
r a t i
v e
A
n a l y s i s o n t h e Q
u a
l i t v B
e t w e e n R
e g e n e r a t e d B
a r
k
o f E u e o m m i a
( E
u c o o m i
a “lm o i d e s ) a n d P r lm it iv e B a r k
M e n g Q in , W u X i a o l i n , C a o G , , i h u a
T h e
.
c h a r a c t o r i
s t i
o
f
o a t
u r 。, t i s s u . s t r u c t u r e a n d c h o m i c a l c o m P o s i t i o n o f P r i m i t i v o b a r k a n d
0 fi .
t o
f
o u r
y
e a r s r o g o
n . r a t o d b
a r k
o
f E
u c o 成沉ia “ l 沉o id e s w o r o c o m p a r e d , a o d t h 。
。l a s t i c
尺。 5 i l t ,
r u
b b
o r t h
r . a
d
, c
h l
o r o g 。。i c a c i d a “d e t h a n o l ic e x t r a c t o f t h e t评 。 b a r k s 勺r e r e
c o n t o n t s o f
d o t e r m i n o d
.
s h , 下 。d t h a t r e g e 。。r a t e d b a r k 1 5 o f t h o s a 皿e q 区 a l i t y a s P r i皿itive b a rk 。
( o r i g i
n a l a r t i c l e o n P a g e 3 5 0 )
· j 蜘 ·