全 文 ： 种中草药中痕量锗的定量测定
大连医科大学生化教研室 !了 刘 彦苦 马克里 三 寅 ’片 崔幸春 ” “ 升
摘要 用混酸 发烟硝酸 浓流酸 回流消化中草药样品 , , 共沉淀富集锗 , 苯基荧
光酮 一议化 卜六烷基三甲按 胶束增溶分光光度法测定了 种中草药中的锗 含 量 , 灵
芝 和 白花 蛇舌草含量佼高 , 分别为 和。 卜 。 本法检出界限为 , 变异 系数 为
, 在不同中草药中的回收率为 一 ” 。
关键词 中草药 锗含量 苯基荧兀酮 一澳化十六烷基三 甲脸
已知灵芝和人参保健佳品右较高的锗含 傲 〔’〕。 中草药 , 的锗含 准是人们 听关 匕的问 题 ,
有些中草药能提高人体免疫功能 , 因而具 汀保健作用 。 已发现人工合成的 机锗化合物能激
活 细胞使之释放干扰素一丫 , 后者又能激活巨噬荆胎介异的肿瘤绷胞毒〔“〕。 这就提出了中草
药中锗含量是否与其保健作用有关 。 因此测定中草药中锗含认的研究工作很有必要 。
中草药 中锗含量的分析报道较少 , 因超微业的锗不能 川原了吸收法测定 。 样品在原子化
阶段 , 其中的锗被氧化成 或与 卤素形少戊 和 挥发损失 , 使 测 定结 果 误差太
大〔〕。 虽然近期文献报道〔魂〕, 采用把涂层的石墨管 , 使锗在原 子化前与把 牢固 地结 合成稳
定化合物而避免了锗的挥发损失 , 超微量锗的测定受仪器和特殊条件限制而难于普遍推广。
苯基荧光酮一澳化十六烷荃三甲胺 胶束增溶分光光度法是测定微 量锗的一
种很灵敏的方法〔〕, 但很难检测中草药中超微量锗 。 有报道 共沉淀富集锗可 明显
增加锗的检出范围〔“〕。 现将两 法合并 , 采用混酸回流消化 , 共沉淀富集锗 , 苯基荧
光酮一 胶束增溶显色法测定中草药中超微量锗 。方法简便 、精密 及好 、 便于推广 。
材料与试剂
种中草药从大连市同仁堂药店购置 , 经大连市药检所 ‘,药室任伟同志鉴定为 灵芝 ,
多孔菌科植物赤芝 “ ‘ 。 。 , 全株 其余见表 。
光谱 纯 、 苯墓荧光酮 、 购置上海化学试 剂商店 , 其余试剂为国产分析纯 。
方法
将中草药碾压粉碎 , 随机取样 , 准确称取 置 圆底磨 口刃刃沉 中 , 混 酸 浓
‘ , 发烟硝酸 小火 回流消化至不 冒 烟雾为止 。 此 寸奋流化亨夜应为淡 黄 色 , 如
试样难消化 , 可补加发烟 硝酸 一 继续消化 。 将消化滚冷至室温 , 加 ,
小火加热 , 反应完毕后冷至室温 , 完全转移至烧杯中 , 于冰水浴下 , 滴加饱和 中和至
为一 ,加 。于 「飞和液中 , 在 于一控制 、磁力搅拌下 , 依次用 、
沁 调 至 , 此时铁与锗一起共沉淀 , 继续搅拌 二 使 沉 淀完全 , 。。
离心 , 。 , 弃上清液得共沉淀物 。
将沉淀物用 溶解 , 并完全转移至 分液漏斗中 , 加浓盐酸使盐酸 浓度
为 , 充分摇匀后用 ‘萃取 入次 , 合并 层萃取滚 , 用 盐酸洗涤 ,
除掉上层洗液 。 准确移取 蒸馏水于 ‘层中进行反萃取。 精确移取 水层萃取液
, , , ,
中 , 辽宁师范大学化学系应化教研室 亦 通讯联系人
《中草药 》 年第 卷第 期 。 。
子 容量瓶巾 , 加 苯基荧光酮 溶于 无水乙醇和 。 ‘
中 , 用无水乙醇定容至 , 溶于 三燕水中, 加
‘ , 容解后开〕三蒸水定容至 , 、 , 摇匀 , 补加 三
蒸水至刻变 。 工。二 后于 测吸光度 一紫外可见分光光岌计 , 洲睡分析仪 器厂 。
随 同试剂空 白作参比 , 依据校正曲线定锗 。
结果与讨论
中草药消化 样品在消化过程 中 , 如何避免诸的一 氧化物和凳长化物挥发损失是准 确 分
析的关键 。 中草药很难消化 , 消化过程 扣产生大址的 气体 , 使 消化不能在加盖或密 闭的
容器中进行 , 加上消化时间很长 , 这样敞 口 消化必然造成锗大量地挥发丢失 , 使测定结果误
差很大 , 见表 。 党参 丫加一定加锗进行敞 口 消化 , 锗的回收率仅为 , 回流消 化则避
免锗的挥发损失 , 使回收率增加到 。 表 不同消化方法对锗回收串的影响
样品置于装了回流冷凝仃的圆 底 烧 瓶
中 , 先加浓 使中草药炭 化 , 然后加发
烟硝酸再进行消化 , 缩短消化时间 , 增加回
收率 , 见表 。如灵芝消化时间缩短 , 回收率 ,
由 增加到 。 在水 中加一定量锗
随同中药消化 , 由于消化时间短 仅 使
敞 口消化锗回收率降低幅度小 , 见表 。
用浓 。 环消化样品 , 由于消化
过程中酸消耗 , 水生成量增加 , 酸浓度降低 ,
样品 锗含 外 加
益 锗 回收 率龙 士
三件 协
消 化 方 法
!
∀水
灵芝
党参
黄茂
一 24 。 4 5
6
。
3 2 4
。
4 5
0
。
6 2 4
。
4 5
。 4 5 2 4
。
4 5
9 8
。
3 士! 。 1 9 6 . 5 士l 。 5 一
95 。 1 土 l 。 5 8 0 。 4 士 4 。 2 9 3 。 6 士 1 。 5
9 1
。
l 士1 。 2 6 2 . 3 士8 。 5 一
91。 l 土 0 。 7 4 一 一
I 一混酸回流消化(先H :5 0 ‘后H N O , ) . n 一混酸
敞 口消化 , 1 一混酸回流消化(先H N O , 后H :5 0 ‘) ,
a 一消化时间Zh , b 一实验次数 = 3.
使消化中途停止 , 需进行浓缩 , 方可再加浓H N O :进一步消化〔1〕。 本文用发烟硝酸(10 % )
代替浓H N O :进行消化 , 可免去浓缩一步 。 无论原子吸收法还是苯基荧光酮显 色 法 测 定 植
物 、 食品中超微量的锗 , 样品消化预处理都是准确测定的关键 , 因此不文提出的样品消化中
应 注意的问题将有普遍意义 。
3
.
2 F e ( O H )
:共沉淀富集锗: 中草药中锗的分布不 均一 , 很难保证每次随机取样 均衡 。
为 了尽可能缩小取样误差和使 中草药中超微量锗进入检测界限 , 需增加消化样品量 , 从而使
被中和后的消化液体积很大 , 锗浓度低于苯基荧 光 酮一C T M A B 测 定 锗 的 检 山 浓度 。 用
F e ( O H ) :共沉淀富集锗 , 缩小检测体系的体积 , 增大锗浓度 , 使超微址锗的测定得 以实施。
3
.
3 校正曲线及精密 度 : 精 确 称 取 0.14009 G eo : ( 光谱纯 , 称前 于110 ℃干燥2h ) ,
按文献c7 〕方法配成 5协g / m l的锗标准液 。 准确移取不 同量锗标准液 , 同样品消化液定锗 方 法
测得锗的校正 曲线 , 其相关系数 r 二 。.9 9 9 5 , 线性范围为0.02 一 。.5 林g / m l 。 本 法检出 界线是
198n g/g 。 分析精密度 , 在50 m l蒸馏水中加5卜9 G e , 与样品测定方法同样操 作 , 重 复 测 6
次 , 变异系数为0.89 % 。
3
.
4 样品测定结果: 18种中草药中灵芝锗含量最高 , 为2.4 3拼g / g , 丁次是 白花蛇 舌 草 , 锗
含量为 o.353 n g / g , 见表2 。 该测定值 与 文献〔’〕测定灵芝的相一致 。 本法测定结采除灵芝外
其余均未见文献报道 , 中草药中含超微量的锗 , 灵芝中锗含量比其它的中草药约高儿倍到几
十倍 , 这提示锗与灵芝的保健作川可能有关 。 本文测得灵芝干品中锗 含 量 为24 6On g /g ,
而 文献〔‘〕报逆灵芝万;提取 ,即 {, 锗 含员 < 理n g / g 。 说明灵芝中的错只有极少量进入水煎液中 ,
人们通常服川灵 芝 的煎液 , 在煎:仲 !, 日一葡聚糖是主妥成分之 一〔“〕, 目一葡聚糖能激活巨噬细
·
2 9 6
.
表2 中草药中锗的含量 ( 凡士 5 0 )
羲锗 含设咬n g /丁干 口。 次 . 二 莽、
. , 口 6 , . 垂f ,
_
_
_
_
_ _梦
灵芝 G a oo d er m o l“c f d “川
白花蛇舌草 o lde , l a d ‘a d ;f f u s a
白芍 P ae o。‘a la c *‘f 子o r a
党参 C od o ”o P s ‘5 P fl o s。矛a
当归 A ” g e j i e a : i ”e ” s￡S
黄茂 A stra夕a了。: 仍e o b r “” a c e u s
穿心莲 刁。d : o 夕r a P 人15 P a。, e u l a t a
半枝莲 S eu tolla rfa ba rb“ t a
冤丝子 C “s e 。 考a e 八f邢口” ‘15
杜仲 E oeo 爪爪 fa 0 1 用 o id e s
何首乌 P o l夕夕o r u 。 二 “I t f f l o : “二
丹参 S a lv :a 小fl t厂o rr人fz a
三梭 S P a ra g a ” 子,志忧 : t o l o , J了f e : “ 爪
小蓟 C irsiu沉 s e才0 5 :‘ ”
仙茅 C 。 , e 。z f g o o r e 八:o 犷泞: s
淫 羊茬 E 川 。:小 :, , n , , a 。山fl 叮。 -
2 4 6 0 土8 9 3
3 5 3 士 2 5
2 1 3 士2 0
1 9 0 士3 6
16 7 士 1 5
1 5 7 士 1 1
1 4 7 士1 5
1 4 6 士1 5
1 4 0 士 12
1 0 7 士2 0
9 0 士1 0
8 7 士1 5
8 5 士 5
8 0 土 5
8 0 土 1 0
胞 , 提高机体非特异性免疫力〔“〕, 在灵芝抚
癌保健作用中起着正要作用 。 由此可见 , 如
果说超微量的锗即使对灵芝保健作用 有 影
响 , 那么这种影响也极可能是次要的。
参 考 文 献
K aw am ata S , e t a l . S h o k u h i n E i s e i g a k u
Z
a s s
h i
,
1 9 8 7
,
2 3 ( 5 )
:
3 9 0
S
u z u
k i F
, e t a l
.
A
几t i c a n e 己r R e s , 1 9 8 6 ,
6
:
1 7 7
J
o
h
n s o n D J
, e l a l
.
A
n a
l C h i m A
e t a
,
1 9 7 3
,
6 7
: 了9
陈则树 , 等.分析化学 , 1 9 9 1 , ! 9 ‘2 ) : 1 4 0 5
L u k e C L , e t a l , A n a l C h e m , 1 9 5 6 , 2 8 :
1 2 7 3
D
o n a
l d
s o n
E M
.
T
a
l
a n t a
,
1 9 7 4
,
3 1
:
9 9 7
陈雁君 , 等.微址元素 , 1 9 9 2 ( s ) : 5 5
T,
·etl:,
73 士 1 2
M iy a z a k i
19 8 1 , 2 9 ‘ 1 2
S
[ 2 ti
k i l
,
.
c
、 、
1
,
1 9 9 0
,
e t a l
.
C h
e
m P h
a
m B
u
l l
3 6 1 1
a
1
.
1
n t J I m m
u n o 一P llarm a -
6、 : 6 7 5
工。9迄一 。选一2 6 收稿 )
706补骨脂 P :o , : l 。“ 。o : y 了i萝01;a
天门冬 一4 : P ar 。少雀: c oc 几‘”c 巾 分’‘-
S 工名
夏枯草临床新用
河南省驻马店地区中医院 ( 46300。) 刘 天维
夏枯草清肝火 , 散郁结 , 临床多用于肝火上炎
之 目赤肿痛及痰火结聚之凛窃 , 痊瘤等 。近又用于肝
阳上亢之高血压等。 笔者近几年从民间单方中学用
于治疗手足教裂 、 手脱皮等 , 方法简便 , 疗效显著。
1 手足教裂
夏枯草309 , 白蓝159 , 共研细末 , 猪油调膏。
先用夏枯草609 , 煎水洗患处 , 再 敷 以 药膏 ,纱 布
包扎 , 1 次/d , 连用 3 ~ 7 d可愈 。 如患者王 某 ,
男49 岁。 每年入冬后手足粗谴 , 教裂 , 有时裂缝渗
血 , 痛苦不堪 , 经用上法7d后孩裂消失 , 皮肤洁净
而愈。 1 年后随访未复发 。 曾治36 例 , 3 通例痊愈 ,
总有效率为94 .4 % 。
2 手脱皮
此类患者常双手脱皮 , 干燥 , 舔年春秋齐 1次 。
其脱皮均为手掌面 , 但无瘫痒 , 故排除鹅掌风 。 取
夏枯草10 9 , 水煎2 次 , 抱洗双手 , 2 次/d , 每
次som in , 连用10~ 15d 。 如患者杜某 , 女 , 4 2 岁。
述其双掌脱皮 6 年余 , 每年春 、 秋季各 1次 。 虽经
服维生素E及 中药养血清热制剂无效 。 经用上 方洗
10 d后痊愈 。 至今 3 年未复发 。 曾用本法治疗手 脱
皮百余例 , 均痊愈 。
3 体会
手足鞍裂 、 手脱皮均为气 血不能濡养肌肤 , 致
干燥致裂; 肤夫所养 , 则皮不能存 。 夏枯草人肝养
血 , 清火散结 , 李时珍云 : “此物生血 ” 。楼全善谓
其: “补厥阴血脉 ” 。 盖 本 品 一则补肝血 , 使肌
肉、 筋脉 、 皮肤得到阴血濡养; 二则清肝火 , 解内
热 , 使热清而不再耗阴 , 阴液足则肌肤得养 , 故教
裂 , 脱皮当症得愈 。
( 1 9 9 4
一 0 5 一 1 3 收稿 )
《中草药 》1 9 9 5年第26卷第 6 期 2 9 7
,C l
,
S )
,
C
a 一 M g
,
F
e ,
( N
a ,
K
,
C a
,
C u l t i
v a t e
C
u ,
P
-
e a
1 C
u
l
u s
F
e ,
C
u ,
N d
,
C I
,
C I
-
S )
,
o
f B
.
g
r u ” ”i e ”5 L . c o n t a i n e d t e n t r a e e e l e m e n t s ( N a , K ,
S )
.
T h
r e e s P
e c
i
e s e a l e
u
l
u s a
l l c
o n t a i
n e
d
s e v e n t r a e e e l
e
m
e n t s
a n
d t h
e
d i f f
o r e n c e s o f t h e i r e
o n t e n t w
e r e n o s
i g n i f i
e a n t
.
( o
r
i g i n
a
l
a r t i
c
l
e o n
P
a
g
e 2 9 3 )
T h
e
Q
u a n
t i t
a
t i
v e
A
n 认Iy s is o f T r a c e
G e r m a n i u m in 1 8 K in d s o f C h in e s e M e d ic ln a l H e r b s
L iu Y a n , M a K e l i , W o n g Y i n , e t a l
B y d i g
e s t i
o n
w i t h
e o n c e n t r a t i
o n s u
l f
a 之e a e i d a n d f u m i n g n i t r i c a e i d u n d e r r e f l u x i n g
c o P r e c i P it a t i o n w i t h F e ( O H ) 3 , e o l o r i m e t r y w i t h P h e n y l f l u o r o n e 一 e e t y l t r i m e t h y l a m m o -
n i u m b
r o
m i d
e ( C T M A B )
,
g
e r
m
a n i
u 垃 (G e) eo o te n ts o f 18 k in d s o f C h in ese m ed iein a ! h er -
b s w ere d e te rm in ed 。 T h e G e e o n t e n t s i n G l n o d e r 爪 a lu eid u m a n d o ld e 几 l a d i a d i f f u s a w e r e
h i g h e r t h a n t h o s e o f o t h e r s ( 2
. 4 6 a o d o . 3 5 x 一0 一 。, r e s P e e t i v e l y ) . I n t h i s 也 eth o d , t h e r e c o ·
v e r i e s o f G e a d d e d t o v a r i o u s h e r b s w e r e i n t h e r a n g e o f 9 1 % ~ 9 3 写 。 T h e d e t e c t i o n l i m i t
a n d c o e f f i c i e n t v a r i a t i o n w e r e 1 9 8 n g / 9
a n d 0
.
8 9 %
, r e s P
e c t i v
e
l y
.
( o
r
i g i
n a l
a r t i
e
l
e o n
P
a
g
e
2 9 5 )
I
n
V i t
r o
D i
s s o
l
u t i
o n
T
e s t o f F l
a v o n o
{ d P i l
u
l
a e
f
r o m G
e
g
e n
G
u o
J i
a n
P i
n
g
,
Z h
a o
T
o n g y i
n
g
, e t a l
F l
a v o n o
i d P i l
u
l
王 e f r o m G e g e n w e r 〕 P ; e P i r e d b y m e l t i n g m e t h o d
. U s i n g P E G 4 0 0 0 a n d
P E G 6 0 0 0 a s e a r r i e r
。
S e r i o u s o f s t u d i e s o n t h e i n v i t r o r e l e a s e k i n e t i c s w e r e c a r r i e d o u t
。
P E G 4 0 0 0 : P E G 6 0 0 0 r a t i o h a d n o e f f e e t o n t h e r e l e a s e k i n e t i c s
.
P E G 4 0 0 0
:
f l a v o n o i d s r a t i o
h a d a n e v i d e n t e f f e o t o n t h e r e l e a s e P r o P e r t i e s o f t h e P i l u l a e
,
t h
e
h i g h
e r t h
e r a t i
o , t h
e
f
a -
5 t e r t h
e r e
l
e a s e r a t e
。
B u t w h e n t h e P E G 4 0 3 0
,
f l
a v o n o
i d
s r a t i
o e x e e e
d
e
d 1 0
:
1
, a r e v e r s e
e
f f
e c t c o u l d b
e s e e n
.
C
o 爪P i r o d w 二比 “ G 手g e n f l l v 。 几 , i d 3 , t a b l e t s , a y u f e n g i n g x i n ” t a b -
1 o t s ( r e l e a s e h a l f t i m e
,
T 5 0
= 9 4
.
7 g m i
n
)
,
t h
e
P i l
u
l
a e
g
a v e a
m
u e
h f
a s t r e l
e a s e e
h
a r a e t e r i
s t i
c
( T 5 0
=
1 1
。
5 6 m i n )
。
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 2 9 8 )
S t u d i e s o n t h e P h a r m a c o l o g y o f E x t
r a c t s
0 f T i a n
s
h a n M o u n t a
’
n
M
o u n t a l
n a s
h
(
S
o r
b
o s
t i
a n s e
h
a 。玄e a )
L 1 D im in , C h e n J i a n
1 t h
a s g
o t g
o o
d
e
f f
e e t s t h
a t a q
u e o u s e x t r a e t s o f S
o r
6
u s
t i
a ” s e 石an fe a R u p r (A Q 一E S T R ) u s -
e d f
o r t h
e t r e a t m
e n t o f
e
h
r o n
i
e
b
r o n e
h i t i
s ,
P
u
l m
o n a r
y t
u
b
e r c u
l
o s
i
s a n
d
e
d
e
m
a e t e i
n
f
o -
I k m
e
d i
e
i
n e
.
T h
e
p h
a r
m
a e ,
l
o
g i
e a
l
e x
p
e r
i ln
e n t s h
o 甲 e d t h a t A Q E S T R h a d a n t i b e e h i e e f f e -
e t o n m i c e i n d u e 已d b y a 甩 旧 〕n i a 万 王仁e r , e x P e e t o r a n t e f f e e t a n d a n t i a s t h m i e e f f e e t o n g u i -
n e a
P i g i
n
d
u e e d b y m i
x t u r e o f A
e
h
一
h i
s t a m i
n e
.
C
a r
d i
a e P h
a r
m
a e o
l
o
g i
e a
l
e x
P
e r
i m
e n t a l
s o
s
h
o
w
e
d A
Q
E S T R P
r o
d
u e e
d
s
i g
n
i f i
c , n t b r ; d 丫e i rd i‘ i 几 吐 ie : . A t t h e d o s e o f Z J m g / k g , A Q -
E S T R d
e c r e a s e
d t h
e
h
e a r t r a t e a n d P
r o
l
o n
g
e
d t h
e
P
一 工之 in 卜e r v a l o f E C G in v i v o , A Q E S T R
d
e c r e a s e
d t h
e e o n l r a e t i
v e
f
o r e e o
f i
s o
l
a t e d
a t r i
a
l m
u s e
l
e s r a
b b i t
s
i
n
d
o s e
一
d e P e n d e n t m a
-
n n e r 。
( o
r
i g i
n a
l
a r t l e l
e o n
P
a
g
e 3 0 2 )
·
3 3 4
.