全 文 :广 西 植 物 Guihaia 25(3):26l一263 2005年 5月
白筋叶挥发油的化学成分
纳 智
(中国科学院西双版纳热带植物园。云南勐腊 666303)
摘 要:用 GC—MS联用技术首次研究了云南西双版纳白筋叶挥发油的化学成分,并应用色谱峰面积归一化
法计算各成分的相对含量。一共分离出 108个峰,确认了其中的 81种成分,所鉴定的组分占挥发油总量的
96.5O ,主要是萜烯类及其含氧衍生物等。
关键词:白筋;挥发油;化学成分;气相色谱一质谱联用
中图分类号:Q946 文献标识码:A 文章编号:1000—3142(2005)03—026卜O3
The chemical c0nstituents of volatile oil from
the leaves 0f Ac Dp trifoliatus
NA Zhi
(Xishuangbanna Tropical Botanical Garden.Chinese Academy of Sciences.Mengla 666303,China)
Abstract:Chemical constituents of the volatile oil from the leaves of Acanthopanax trifoliatus in Xishuangbanna,
Yunnan Province were analyzed by GC-MS for the first time,and their relative contents were determined by area nor—
realization.108 peaks were separated.of which 81 compounds were identified,accounting for 96.5O of the volatile
oil.Terpene and their oxo-derivatives were the major chemical constituents in the volatile oil.
Key words:Ac口玎f^0p口玎口.r trifoliatus;volatile oil;chemical constituents;GC—MS
白筋(Acanthopanax trifoliatus(L.)Merr.),
又称鹅掌锄、三加皮、三叶五加等,是五加科五加属
灌木,广布于我国中部和南部(中国科学院中国植物
志编辑委员会,1978)。
本种植物的嫩叶是云南西双版纳地区各民族喜
爱的野生蔬菜之一,当地群众称之为“刺五加”。本
种植物也有很好的药用功能,其根、叶或全株人药,
性苦、涩、凉,有清热解毒、祛风除湿、散瘀止痛之功
效(全国中草药汇编编写组 ,1976)。白筋叶的化学
成分主要是羽扇豆烷型三萜化合物(Ty等,l984,
1985;Lischewsky等,1985;Yook等,1998;Kiem
等,2003a,b),有关其挥发油成分的研究尚未见报
道。本文利用气相色谱一质谱联用技术(GC-MS)
分析了白筋叶挥发油的化学成分,为进一步开发利
用白锄植物资源提供科学依据。
1 仪器与样品
气相色谱一质谱联用仪:美国Finnigan Trace
DSQ GC—MS联用仪(美国Thermo Electron公司)。
样品:白筋叶 2003年 8月采 自中国科学院西双
版纳热带植物园内,由本园标本馆赵崇奖鉴定。
2 挥发油的提取
阴干的白筋叶 400 g用挥发油提取器提取 8 h,
收集提取器中油层和水层,水层用氯化钠饱和后用重
蒸乙醚萃取5次,合并乙醚萃取液,经无水硫酸钠干
燥 24 h后回收乙醚,得到有特殊气味的淡黄色油状
物,即为白筋叶的挥发油,得油率为0.45 (w/w)。
收稿 日期:2004—03-31 修订 日期:2004—07-20
作者简介:纳智(1973一).男.回族.云南昆明人.博士.副研究员.主要从事天然产物化学研究工作。E-mail:nazhi@xtbg,org.cn
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262 广 西 植 物 25卷
1 016 V,扫描范围35~500 ainu,溶剂延迟2 min。
3 挥发油的气相色谱一质谱分析
气相色谱条件:色谱柱为 D~5MS(30 m×0.25
mmX0.25 m)毛细管柱(美国J&w公司);柱温采用
程序升温,在40℃开始,保持 2 min,以3℃/min升至
180℃,然后以5℃/min升至270℃,保持 10 min。汽
化室温度250℃,载气为高纯氦气,载气流速1.0 mL/
min,进样量 0.5 L(乙醚稀释液),分流比30:1。
质谱条件:离子源 EI源,电离能量 70 eV,离子
4 结果
按上述实验条件,对白筋叶挥发油进行 GC—MS
分析,从中分离出 108个组分。用峰面积归一化法
计算出各成分在挥发油中的相对含量。成分分析是
根据GC—MS所得质谱信息经计算机检索 NIST 02
标准质谱图库并结合人工解析及查对有关资料(丛
浦珠,1987),确认了其中的 81个成分。已鉴定出的
源温度为200℃,接口温度 250℃,电子倍增管电压 各成分的名称、相对含量见表 1。
表 1 白蕲叶挥发油的化学成分
Table 1 Chemical constituents of volatile oil from the leaves of Afn £,l0pn n tri
.foliatus
tR
㈤ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ a 瓣 , tR ⋯ 赫
2.O1 2-Butanol C H1 oO 0.02 32.81 Valencene ClsH2j 0.13
2.O7 Acetic acid ethyl ester Cj Hs Oz 0.37 32.97 Aristolene Cl s H2d 0.07
2.39 2-Ethoxy-butane C6 H1 4 O 0.4 1 33.53 a—Cary0phyllene Cls Hz4 0.32
2.73 Formic acid 1一methylpropyl ester CsHi oOz 0.05 34.29 T-Selinene CIs Hz4 0
. 1 6
2.79 2-Pentanone Cs H1 0 O 0.02 34.41 T-Muurolene Cls Hz4 0
. 17
2.99 2-Pentanol Cs H1 2O 0.01 34.59 13-Cubebene Cls Hz4 0.20
3.1 1 3一Hydroxy-2一butanone C4 Hs Oz 0.1 2 34.92 13-Selinene Ct s Hz| 0.71
6.98 (Z)一3一Hexen一1一ol C6 H1 2O 0.40 35.4 1 r—Gurjunene Cl s Hz4 6.20
7.45 1一Hexanol C6H14O 0.01 35.72 a—Guaiene C15 Hz 0
. 87
9.61 a-Thujcne C1 o H1 6 0.13 35.92 T-Cadincne Cl 5 H24 0.21
10.54 a—Pinene C1 o H1 6 21.54 36.13 Cadinene Cl s H2| 0.34
10.86 Camphene C1 0 H1 6 0.63 37.63 Eudesma-4(1 4),11一diene Ct sHz{ 0.13
1 1.93 13-Phelandrene C1 0 H1 6 9.03 37.77 T-Eudesmol Ct 5 H26 O 0.02
12.83 13-Pinene Ci oH1 6 5.77 37.98 (士)-trans—Nerolidol Ct s Hz6O 0.92
13.OO 口一Myrcene Ct o H1 6 2.21 38.37 Spathulenol C1 s Hz4 O 0.29
13.47 a.Phellandrene Ct o H1 6 0.31 38.70 Globulol C1 5 H26O 0.27
13.98 a,Terpinene Ct 0 Hi 6 2.12 39.03 Ledol C1 5H26O 0.12
1 4.25 p-Cymene Ct o H1 4 0.09 39.12 Guaiol CI 5H26n 0.04
1 4.74 I3-Limonene C1 o H1 6 7.63 39.52 13-Eudesmol C1 5Hz6O 0.06
1 4.96 tran 一口一Ocimene C1 o H1 6 1.58 39.84 Cubenol C1sH26O 0.06
1 5.37 f .口一Ocimene C1 o H1 6 0.75 39.9 1 Selina.6一en一4一ol Ct s H26 n 0.07
1 5.95 T-Terpinene C1 o H1 5 3.08 4O.13 口一Guaiene Ct s H24 0.07
16.4 1 cis一口一Terpineol C1 o H18O 0.52 4O.26 Eudesm一7(1 1)一en一4一ol Cl 5 H26O 0.12
17.12 Terpinolene C1 0 H1 6 1.81 4O.36 (一)一Spathulenol Ct s H24 O 0.1 6
17.84 Linalool C1 o H28n 0.50 4O.90 tau—Cadinol CI s H26O 0.57
18.29 1.3.8-P—Menthatriene C1 0H1 4 0.03 4 1.42 a—Cadinol CI 5 H26O 0.62
18.92 trans一1一Methyl一4一(1一methyleth— C1 o H18O 0.46 4 1.48 Humulane-1.6-dien一3一ol C1 5 H26O 0.32
y1)一2-cyclohexen一1一ol
19.09 (E.Z)-2.6-Dimethyl-2.4,6-oc— Ct oH1 6 0.09 4 1.8O rr“n L0ngi pinocarveol C1 5 H24 0 0.O4
tatriene
19.74 cis一1一M ethyl一4一(1一methylethy1)一 Ci o H18O 0.21 42.81 cis—Farnesol Ct sH26O 0.08
2-cyclohexen一1一ol
19.93 cis—Verbenol C10HI 6O 0.02 43.68 tran$一Farnesol C1 5H26O 0.34
21.82 (一)一Terpinen-4-ol C1 0 H18O 6.41 45.52 Phenanthrene C1{H1 o 0.03
22.32 a—Terpineol Cto Hl8O 0.66 52.61 Hexadecanoic acid C1 6 H32Oz 0.66
22.88 tran5一Piperitol C10 H18O 0.1 5 54.10 Kaurene Czo H32 0.05
24.79 Nerol CIoH18O 0.O4 56.00 Phytol CzoH4oO 0.71
26.72 2-Undecanone CIJ H22 O 0.07 56.63 (Z,Z)一9.12—0ctadecadien0ic acid CtsH32Oz 0.30
28.36 Elixene Cl s Hz d 0.54 56.76 (Z)一9-Octadecenoic acid C1 6 H34O2 0.21
28.62 a-Elemene C1 s H2d 3.10 57.52 (E.E.E)一3.7.11,16-Tetramethyl— CzoH34O 0.03
hexadeca一2.6,10,1 4一tetracn一1一ol
3O.53 口一Elemene Cl s Hz4 0.48 58.46 N-Phenyl一2一naphthalenamine C1 6 H1 3 N 0.1 4
31.13 6一Guaiene C1 s H 2 4 8.26 63.48 Pentacosane Czs H52 0.03
32.10 Cary0phyllene Cl 5 Hz 4 0.86 69.77 Nonacosane Cz9 H60 0.】0
32.50 T-Elemene C1 5 H2 4 0.07
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3期 纳 智:白筋叶挥发油的化学成分(简报) 263
5 讨论
从表 1可见,白筋叶挥发油成分复杂,已鉴定出
的 81种化合物的含量占挥发油总量的 96.5O ,主
要包括大量的萜烯及萜醇类化合物以及少量的长链
脂肪族和芳香族化合物。其中单萜有 25个,占总挥
发油总量的 65.77 ,倍半萜有 36个,占挥发油总
量的 26.99 。萜类化合物是存在于 自然界的具有
多种生物活性的一类化合物,是某些中草药的有效
成分,如在白筋叶挥发油中的主要单萜类化合物 一
蒎 烯 ( —pinene,占 挥 发 油 相 对 百 分 含 量 的
21.54 0A)、8一水芹烯(8一phelandrene,9.03 )、D一柠
檬烯 (D—limonene,7.63 9/6)和 p一蒎烯 (p—pinene,
5.77 )分别有明显的镇咳、祛痰、抗真菌、抗炎和祛
痛等作用(江纪武等,1986)。通过对白筋叶挥发油
化学成分的分析及其相对含量的测定,为开发和综
合利用白筋资源提供了科学依据。
中国科学院西双版纳热带植物园动植物关系组
提供 GC—MS测试,特此致谢。
参考文献:
中国科学院中国植物志编辑委员会.1 978.中国植物志[M].
北京:{:l学出版社,54:11 2—11 3.
丛浦珠.1 987.质谱学在天然有机化学中的应用[M].北京:
科学出版社,595—650.
《全国中草药汇编》编写组.1976.全 国中草药汇编.上册
[M].北京:人民卫生出版社,29—30.
江纪武,肖庆祥.1986.植物药有效成分手册[M3.北京:人
民卫生出版社 ,668—833.
Kiem PV,Cai XF,Minh CV.el a1.2003a.Lupane—triterpene
carboxylic acids from the leaves of A(anthopanax tri]oliatus
[J].Chem Pharm Bul1.51(1 2):1 432—1 435.
Kiem PV.Minh CV,Cai XF,el a1.2003b.A new 24一nor-lu—
pane—glycoside of Acanthopanax tri/oliatus[J]. Ar,h
尸harm Re5.26(9):706—708.
Lischewsky M .Ty PD,Kutschabsky L,el a1.1985.Two 24一
nor-triterpenoid carboxylic acids from Acanthopanax trtlo—
liatus[J].Phytochemistry.24(10):2 355—2 357.
Ty PD,Lischewsky M ,Phiet HV,ela1.1984.Two triterpe—
noid carboxylic acids from Acanthopanax triJoliatus[J].
Phytochemistry,23(1 2):2 889— 2 891.
Ty PD,Lischewsky M ,Phiet HV,el a1.1 985.3a.1 1 a—Di—
hydroxy-23-oxo-lup-20(29)-en-28一oic acid from Acantho—
panax triJbliatus[J].P^ c0f^e,n cr ,24(4) 867—869.
Yook CS,Kim IH.Hahn DR.el a1.1 998.Lupane-triterpene
glycoside from leaves of two Af“”f^o ”“ [J].Phytochem—
istry,49(3):839—843.
(上接第288页Continue from page 288)
含有杂质。超临界萃取艾叶挥发油的收率较微波萃
取稍低,约为水蒸汽蒸馏的2.3倍,外观品质与水蒸
汽蒸馏的相仿,品质较优(其三种工艺提取的挥发
油成分分析另发表)。
(4)超临界萃取技术和微波辅助萃取技术提取
艾叶挥发油尚未见报道,本实验结果表明采用上述
两种方法提取艾叶挥发油是可行的,微波辅助萃取
艾叶挥发油仅为初探 ,应进一步研究,提高品质。
参考文献:
江苏新医学院.2002.中药大辞典(上册)[M].上海 上海科
学技术出版社,559—562.
Yao Faye(姚发业),Qiou Qin(邱 琴),Liu Tingli(刘延礼),
el a1. 200 1. Chemical components of essential oils from
folium Artemisiae argyi(艾叶挥发油的化学成分)[J].J
Instrumental Analysis(分析测试学报),20(3):42—45.
Pan JG(潘炯光),Xu ZL(徐植 灵).Ji L(吉 力).1992.
Chemical constituents of volatile oils from fol ium Art misia
argyi(艾叶挥发油的化学研究)[J].China』Chinese Mute—
ria Medics中国中药杂志,17(1 2):741—744.
Yin GM(尹庚明),Sun N(孙 宁).Zhu JZ(朱锦瞻).el a1.
1 999.Extraction of volatile components of folium Artemisiae
argri and analysis by gas chromatography/mass spectrometry
(艾叶挥发性成分的提取及其化学成分的气相色谱/质谱分
析)[J3.C^in J Anal Chem(分析化学),27(1):55—58.
Zhou F(周 峰).Qin LP(秦 路平).Liang JF(连佳芳).
2000. Chemical constituents,bio-activity and plant resource
fromArtemisia argri(艾叶的化学成分、生物活性和植物资
源)[J3.J Pharm Practice(药学实践杂志),18(2):96—98.
维普资讯 http://www.cqvip.com