全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 23(3)：276—278 2003年 5月
女贞小蜡树的酚性配糖体成分研究
欧阳明安，周剑宁
(华侨大学生物工程与技术系 ，福建泉州 362011)
摘 要：从女贞小蜡树(Ligustrum sinense Lour．)茎叶甲醇提取物的水溶性部分得到 1个新的和 6个已知酚
性配糖体成分。它们是两个已知的裂环环烯醚萜类化合物：10一hydroxyo1europein(1)和 specneuzhenide(2)，
五个苯乙醇类化合物：3，4一二羟基苯乙醇(3)，3，4一二羟基苯乙醇一2，_O—B—I)_吡喃葡萄糖甙(4)，3-甲氧基一苯乙醇
一 4一O—B—I)_吡喃葡萄糖甙(5)，4-羟基苯乙醇(6)，4-羟基苯乙醇一2-O-~t—I)_吡喃葡萄糖甙(7)，化合物 5为新化合
物，命名为小蜡甙 A(sinenoside A)，经理化和波谱分析鉴定了论文中的所有化合物的结构。
关键词：木犀科；女贞小蜡树；酚性配糖体；苯乙醇；裂环环烯醚萜；小蜡甙 A
中图分类号：Q946．3 文献标识码：A 文章编号：1000—3142(2003)03—0276—03
Studies on the phenol glycoside constituents
of Ligustrum sinense
OUYANG Ming—an，Z H OU J ian—nin
(Department of Bio—engineering& Technology，Huaqiao University，Quanzhou 362011，China)
Abstract：One new and six known phenol glycosides were isolated from the aerial parts of Ligustrum sinense
Lour．Their structures were established as 10一hydroxyo1europein(1)，specneuzhenide(2)，3，4-di—hydeoxyl-
phenethyl alcohol(3)，3，4-dihydroxyl—phenethyl—o-13一D-g1ucopyranoside(4)，3-methoxyl—phenethyl alcohol一4一
()．B—D-glucopyranoside(5)，p-hydroxyl—phenethyl alcohol(6)，p-hydroxyl—phenethyl—O- D-glucopyranoside
(7)．Compound 5 is a new phenol glycoside，named sinenosides A．The structures of all these compounds
were identified on the basis Of spectra data．
Key words：Oleaceae；Ligustrum sinense；phenylethanol；secoiridoid；glycosides
女贞小蜡树(Ligustrum sinense)系女贞属植
物，广泛分部于我国的南方地区，野生于山地、路旁
或沟边，也有栽培，又名冬青、蚊子花(全国中草药汇
编编写组，1992；江苏新医学院，1997)。茎叶人药，
用来治疗肝炎，有清热解毒、消炎正痛的功效。但其
化学成分未见报道，鉴于其资源丰富，具有开发价
值，故对其化学成分进行了分离，从小蜡女贞的茎、
叶部的甲醇提取物的水溶性部分分离到2类酚性配
糖体成分，它们分别是：裂环环烯醚萜类和苯乙醇类
配糖体成分。
收稿日期；
基金项 目；
作者简介 ：
2002-06-10 修订 日期 ：2002-08-12
国务院侨办基金资助项 目
1 仪器与试剂
‘H NMR和 C¨ NMR用 Bruker AM一400型和
DRX一500型核磁共振仪测定，TMS为内标；FAB—
MS是用 VG Autospec 3000型质谱仪测定；旋光是
用的JASCO-20C数字旋光仪测定；IR用 Perkin—
Elmar 1750红外光谱仪上测定，KBr压片；层析材
料为：RP一8(40～60 m，Merek)，硅胶(160～200
mesh and 10～ 40 m)，Sephadex LH一20(25～100
欧阳明安(1963一)，男，江西吉安市人，博士，副研究员，从事天然产物化学教学与科研工作。
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3期 欧阳明安等：女贞小蜡树的酚性配糖体成分研究 277
fm，Pharmacia Fine Chemical Co．，Ltd．)和 MCI—
gel CHP20P(75～ 1 50 fm，Mitsubishi Chemical In—
dustries，Ltd．)。薄层层析显色用 5％H2SO4加热
显色。
2 提取和分离
小蜡女贞(Ligustrum sinense Lour)鲜叶 2 kg
用 MeOH浸提 3次，合并甲醇提取液减压蒸馏得浸
膏，经水溶解，过滤，水溶解部分通过 D⋯柱，先用水
洗脱，除去糖、无机盐和氨基酸等，后用甲醇洗脱，蒸
干甲醇洗脱物得到 1O g棕色浸膏(A)，浸膏(A)通
过Sephadex LH一20(5 ～4O 9，6 EtOH梯度洗脱)得
到 2个部分：C(3 g)和 D(5 g)，这两个部分分别通
过 MCI—gel(10 ～50 MeOH梯度洗脱)得到 7
个组分(I～Ⅶ)，这几个组分分别用硅胶柱层析，洗
脱体系用 CHCl3-MeOH-H2O(100：10：1～80：
20：1)，最后用 RP-8硅胶柱纯化 (洗脱体 系：
MeOH—H2O，10 ～7O％)得到化合物 1(70 mg)，2
(87 mg)，3(5OO mg)，4(230 mg)，5(151 mg)，6(300
0H
H
mg)，7(120 mg)。
酸水解：化合物(1O mg)溶解在含有 5％HzSO
的溶液中，加热回流 10 h，反应混合物用水稀释，用
2 的NaOH中和，真空干燥，残渣用吡啶提取后通
过 HPTLC分析确定糖的种类。
3 化合物的鉴定
化合物(5)，白色无定形粉末，旋光[a] +75．0。
(c 0．016，C5H N)；负离子快原子轰击质谱 FAB-MS
m／z：293[M-H-]‘，131[M-H一162]‘； H NMR示有 占
7．07[H-5(1H，d，J=8．2 Hz)]，6．88EH一2(1H，d，J一
1．9 Hz)]，6．75[H-6(1H，dd，J一8．2，1．9 Hz)-]，4．83
(1H，d，J=7．4 Hz)，甲氧基信号峰 3．84(s)及三重峰
2．76(m，J：7．0 Hz)；¨C NMR示有芳香类化合物
信号和一个六碳糖信号：占150．9(C-4)，146．5(C-3)，
135．7(C-1)，122．6(06)，118．6(C-2)，114．9(C-5)，
103．3(C-1 )，78．2(C-3 )，77．9(C-5 )，75．0(C-2 )，
71．5(C-4 )，64．2(C-2”)，62．6(C-6 )，56．8(OCH )，
39．8(C-1 )，见结构图。
R20
I“ 2‘
CH2CH2OR t
3 R，=H R =H R =H
4 Rl=Glc R2=H R =H
5 R1=H R2=CH3 R3=GIc
2
Rz。——《 >一-cH cHz。Rt
6 R1=H R2=H
7 R。=Glc R =H
通过 DEPT波谱和负离子 FAB-MS可推出化
合物 5的分子式C。H O。，它的 H NMR显示出一
个糖端基质子信号 占4．83(1H，d，J=7．4 Hz)和一
个 ABX自旋体系的三个低场质子信号 占6．15(1H，
dd，J=8．2，1．9 Hz)， 6．88(1H，d，．，：1．9 Hz)和
占7．07(1H，d，J一8．2 Hz)，这些信号说明此化合物
中存在着一个 3，4二取代苯环结构。在 C¨ NMR
2CH2 0H
中给出三个季碳峰 占135．7(C-1)，146．5(C-3)，
15O．9(C-4)；三个次甲基信号 占114．9(C-5)，l18．6
(C_2)，122．6(C-6)和一分子六碳糖信号 占71．5(C-
4 )，75．0(C_2 )，77．9(C_5 )，78．2(C-3 )，103．3(C_
1 )；三个亚甲基信号 39．8(C-1”)，62．6(C-6 )，
64．2(C-2”)和一个甲氧基信号 占56．8。化合物 5的
NOESY谱显示 H一2和 C-3上的甲氧基质子以及
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H一1 有很强的相关；糖端基氢与 H一5；H一1 与 H一2、
H一6、H一2 相关。这些相关说明葡萄糖连在 C一4上，
而且有一个甲氧基连在 C一3羟基上。这样，化合物
5鉴定为3一甲氧基一苯乙醇一4一O—p—D一吡哺葡萄糖甙，
命名为小蜡甙A。
1O—hydroxyoleuropein(1)： H NMR 6 3．69
(3H，s，OCH3)，4．84(1H，d，J一 7．6 Hz H—l of
Glc)，5．94(1H，br．s，H一1)，6．13(1H，t，J= 6．8
Hz，H一8)，6．53(1H，dd，J= 2．0，8．0 Hz，H一6 )，
6．65(1H，d，J一 2．0 Hz，H一2 )，6．69(1H，d，J一
8．0 Hz，H一5 )，7．51(1H，s，H一3)；¨ C NMR 6
173．0(C～7)，168．5(C—l1)，155．1(C-3)，146．2(C一
3 )，144．9(C一4 )，131．1(C一1 )，13O．8(C一9)，129．4
(C一8)，121．3(C一6 )，l17．1(C一5 )，116．5(C-2 )，
109．3(C一4)，94．8(C一1)，66．8(C— )，35．3(C—c【)，
101．0(CG一1，1一O—Glc)，78．4(Co-5)，77．9(Co-3)，
74．8(CG一2)，71．5(CG一4)，62．8(CG一6)，波谱数据与
文献报道一致(Inoue等，1982)。
Specneuzhenide(2)： H NMR 6 7．51(1H，s，
H一3)，7．O4(2H，d，J一8．5 Hz，H一2 ，H一6 )，6．68
(2H，d，J一8．5 Hz，H一3 ，H一5 )，6．O8(1H，t，J一
6．7 Hz，H一8)，5．9O(1H，br．s，H一1)，4．8O(1H，d，J
一 7．5 Hz H一1 of Glc)，4．32(1H，d，J=7．0 Hz H-1
of GaD，3．67(3H，s，0CH3)，1．72(H-a)(H—a)；¨ C
NMR 6 173．0(C一7)，168．7(C一11)，156．7(C一4 )，
155．2(C一3)，103．9(C一1 )，130．7(C～3 ，C一5 )，
130．5(C一9)，125．0(C一8)，116．2(C一2 ，C一6 )，109．4
(C一4)，92．2(C一1)，65．0(C—D)，36．4(C—c【)，104．4
(Co一1)，78．3(Co一5)，77．9(CG一3)，75．1(Co-2)，71．5
(CG一4)，62．7(CG一6)，100．9(CGaI-1)，75．0(CG l一5)，
74．7(CG 3)，71．0(Co．1-4)，74．5(CG l一2)，72．2(CG
6)，波谱数据与文献报道一致(Shi等，1997)。
3，4一二羟基苯乙醇(3)： H NMR 6 6．68(1H，
d，J=2．0 Hz，H一2)，6．67(1H，d，J=8．0 Hz，H一
5)，6．54(1H，dd，J一2．0，8．0 Hz，H-6)，3．91(H—
)，2．75(H—c【)；¨ C NMR 6 146．0(C_4)，144．5(C一
3)，131_5(C—1)，l21．2(C一6)，1l7．1(C-2)，1l6．3(C一
5)，36．4(C—c【)，72．0(C—p)，波谱数据与文献报道一
致(Kikuchi和 Yamauchi，1983)。
3，4一二羟基苯 乙醇一2，_0一p一【)-吡喃葡 萄糖甙
(4)： H NMR 艿6．68(1H，d，J一 2．0 Hz，H一2)，
6．67(1H，d，J一8．0 Hz，H一5)，6．54(1H，dd，J一
2．0，8．0 Hz，H一6)，4．28(1H，d，J一7．8 Hz H一1 of
Glc)，2．75(H—c【)；13C NMR 8 146．0(C一4)，144．5
(C一3)，131．5(C一1)，121．2(C-6)，l17．1(C-2)，l16．3
(C-5)，36．4(C-a)，72．0(C—p)，104．2(CG一1，p—O—
Glc)，77．9(Co-5)，77．7(CG一3)，75．0(CG一2)，71．5
(C。一4)，62．6(C。一6)，波谱数据与文献报道一致
(Kikuchi和 Yamauchi，l983)。
4一羟基苯乙醇(6)： H NMR 6 7．04(2H，d，J一
8．5 Hz，H一2，H一6)，6．69(2H，d，J一8．5 Hz，H一3，
H一5)，2．8O(H—c【)；¨ C NMR 8 156．7(C-4)，130．9
(C-2，C_6)，130．8(C一1)，l16．1(C一3，C一5)，36．3(C—
c【)，72．1(C—p)，波谱数据与文献报道一致(Kikuchi
和 Yamauchi，1983)。
4一羟基苯乙醇一2 一0一p一【)-吡喃葡萄糖甙(7)： H
NMR 6 7．O4(2H，d，J=8．5 Hz，H-2，H-6)，6．69
(2H，d，J一8．5 Hz，H一3，H-5)，4．29(1H，d，J一7．7
Hz H一1 of Glc)，2．80(H—c【)； C NMR 6 156．7(C一
4)，130．9(C一2，C-6)，130．8(C一1)，l16．1(C-3，C一
5)，36．3(C—c【)，72．1(C—p)，104．3(CG一1，p—O-Glc)，
78．1(Co-5)，77．9(Co-3)，75．1(Co-2)，71．6(CG一4)，
62．7(CG一6)，波谱数据与文献报道一致(Kikuehi和
Yamauchi，1983)。
中国科学院昆明植物研究所植化室仪器组做各
项光谱，在此一并表示感谢。
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