全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 30(4)：568— 570 2010年 7月
山樱桃树胶中的黄酮类成分研究
仝晓刚1一，王 燕l，吕 青1，张永利1，程永现1
(1．中国科学院 昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家
重点实验室，昆明 650204；2．中国科学院 研究生院，北京 100049)
摘 要：从蔷薇科植物山樱桃的树胶中分离得到 4个具有不同结构类型的黄酮类成分，经现代波谱学方法鉴
定为 genistein(I)，sakuranetin(Ⅱ)，neosakuranin(Ⅲ)和 prunetinoside(Ⅳ)，所有成分均系首次从该植物
中分离得到。
关键词：山樱桃；树胶；黄酮
中图分类号：Q946 文献标识码；A 文章编号：1000—3142(2010)04-0568—03
Chemical components of flavonoids from
the gum of Cerasus conradin
TONG Xiao—Gang ， ，ⅥrANG Yan1，Ln Qing1，
ZHANG Yong-Li ．CHENG Yong-Xian1
(1．State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China，Kunming Institute of Botany，The Chinese
Academy of Sciences，Kunming 650204，China；2．Graduate School of the Chinese Academy of Sciences，Beijing 100049，China)
Abstract：Four flavonoids with different structure types，genistein(I)，akuranetin(1D，neosakuranin(Ⅲ)，and pru—
netinoside(Ⅳ)，were isolated from the gum of Cerasus conradin．Their structures were established on the basis of
spectroscopic evidence．Those compounds were obtained from this plant for the first time．
Key words：Cerasus conradin；gum；flavonoids
蔷薇科植物山樱桃(Cerasus conradin)是一种
高大的多年生落叶灌木，主要分布于中国、韩国、日
本等地，其果实色鲜味美，可人药，具有抗心力衰竭，
治疗脚气和水肿，活血通经的功效(Jung等，2004)。
由于冻害、虫害和机械损伤等，一般在冬季山樱桃树
的枝干或枝权等受伤部位会稍稍肿起，并流出大量
黄色胶状物质，俗称树胶。经文献调研，该植物的化
学成分很少有报道，至今未见对其树胶化学成分的
研究，为明确其树胶的化学成分及其在化学防御方
面的意义，我们对其进行了深入研究，从中分离得到
4个具有不同结构类 型的黄酮类成分，鉴定为
genistein(I)，sakuranetin(Ⅱ)，neosakuranin(Ⅲ)
和prunetinoside(1g)，化合物 I-Ⅳ均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
核磁共振波谱仪为 Brucker AM一400MHz和
DRX一500MHz，以 TMS为内标。熔点用 X一4数字
显微熔点仪(未经校正)测定。薄层层析硅胶和柱层
析硅胶均为中国青岛海洋化工集团公司生产；反相
硅胶 RP一18和凝胶 Sephadex LH一2O均为德国默克
公司生产。所用试剂如石油醚、氯仿、乙酸乙酯、丙
酮、甲醇等均为分析纯试剂。山樱桃树胶于2007年
收稿日期：2008-11-12 修回日期 ：2009—07-20
基金项目：中国科学院“西部之光”联合学者项目；云南省中青年学术技术带头人后备人才(2007PY01—48)[Suppoted by the‘)【ib hjguang，’Project
from C}linese Academy of Sciences；Talent Scholarship for the Youth of Yunnan Province(2007PY01—48)]
作者简介：仝晓刚(1983一)。男，陕西宝鸡人．硕士研究生，主要从事天然产物研究，(E—mail)tongxiaogang@mail．kih．ac．en。
通讯作者(Author for correspondence，E-mail：yxcheng@mail．kib．ac．on)
4期 仝晓刚等：山樱桃树胶中的黄酮类成分研究 569
2月采 自中国科学院昆明植物园，经 中国科学院昆
明植物所孔繁才工程师鉴定 为蔷 薇科植物 山樱桃
(Cerasus conradin)。
2 提取与分离
山樱桃树胶 (1．5 kg)用氯仿一甲醇(1：1)冷浸 3
次，每次 2 d。冷浸液减压浓缩得浸膏 52 g，再经硅
HO
HO
H
oH O 化合物
OH
反复重结晶得化合物 Ⅲ(10 rag)和1g(20 rag)。
3 结构鉴定
OH
化合物 I C 。H 。O ，白色粉末 ，mp 301-302
℃ ； H NMR(400 M Hz，acetone-d6)：8．16(1H ，s，
H一2)，6．28(1H，d，J一2．1 Hz，H-6)，6．41(1H，d，J
一 2．1 Hz，H-8)，7．45(2H，dd，J一 8．6，2．8Hz，H一
2’and H一6’)，6．89(2H，dd，J一8．6，2．8 Hz，H-3’
and H一5’)，13．03(1H ，s，OH一5)．”C NM R (100
MHz，acetone-d6)：154．3(d，C_2)，123。0(s，C_3)，
181．7(s，C-4)，163．9(s，C_5)，99．8(d，C-6)，165．8
(s，C一7)，94．4(d，C-8)，158．4(s，C一9)，106．1(s，(、_
lO)，124．0(s，C-I’)，131．1(d，C-2’)，115．9(d，C_
3’)，159．0(s，C一4’)，115．9(d，C-5’)，l31．1(d，C-
6’)。以上数据与 Oneill等 (1986)报道 的 genistein
数据基本一致，故确定化合物 I为 genistein。
化合物 Ⅱ C 6 H O ，白色针状结 晶，mp 137
～ 138℃ ； H NMR(400 MHz，methanol—d )：5．35
(1H，dd，J： 13．1，2．9 Hz，H一2)，2．77(1H，dd，J一
17．2，2．9 Hz，H一3a)，3．12(1H，dd，J==17．2，13．1
Hz，H一3b)，6．05(1H，d，J一 2．3 Hz，H一6)，6．07
胶柱(200-300目，300 g)用氯仿一甲醇系统 (50：1-5
：1)梯度洗脱分段 ，收集氯仿一甲醇(15：1)部分，减
压浓缩后经硅胶柱 (200~300目，100 g)用石油醚一
乙酸乙酯系统(3：1)等梯度洗脱 ，再经凝胶 Sepha—
dex LH一20柱(甲醇洗脱)和反复重结晶得化合物 I
(6 mg)和 Ⅱ(29 mg)；收集 氯仿一甲醇 (5：1)部分 ，
减压浓缩 后 经凝 胶 Sephadex LH一20柱 (甲醇洗
脱)，再经反相硅胶 RP-18柱(甲醇一水系统洗脱)和
HaCO
HO
H
OH
OH
(1H，d，J一2．3 Hz，H一8)，7．31(2H，dd，J一8．6，
2．8 Hz，H一2’and H一6’)，6．88(2H，dd，J一8．6，2．8
Hz，H一3’and H一5’)，3．51(3H，s，OCH3-7)． C
NMR(100 MHz，methanol—d4)：79．1(d，C-2)，42．9
(t，G 3)，196．3(s，C-4)，162．9(s，C-5)，94．8(d，C一
6)，167．8(s，C-7)，94．1(d，C-8)，163．6(s，C一9)，
1O3．1(s，C一10)，129．0(s，C-1’)，127．7(d，C一2’)，
l15．4(d，C_3’)，157．4(s，G4’)，l17．4(d，C_5’)，
127．7(d，C一6’)，55．5(q，OCH。)。以上数据与 Liu
等(1992)报道的 sakuranetin数据基本一致 ，故确定
化合物 Ⅱ为 sakuranetin。
化合物 Ⅲ C H O1。，黄色粉末 ，mp ii0 112
℃ ； H NMR(500 MHz，acetone-d6)：8．15(1H，d，J
=15．5Hz，H—Q)，7．74(1H，d，J=15．5Hz，H一8)，
6．12(1H，d，J一2．3 Hz，H-3’)，6．35(1H，d，J一
2．3 Hz，H一5’)，7．39(2H，d，J一8．5 Hz，H一2 and
H一6)，6．9O(2H，d，J一8．5 Hz，H-3 and H一5)，3．85
(3H ，s，OCH3-4’)，l4．08(1H ，s，OH一6’)，3．9O～
5．29为糖上质子信号，其 中 5．29为糖上端基质子
的信号。¨C NMR(125 MHz，acetone—d6)：144。2(d，
C-a)，125．5(d，C_J3)，193．8(s，C= 0)，105．5(s，C一
1’)161．2(s，C_2’)，94．5(d，C一3’)，167．9(s，C一4’)，
57O 广 西 植 物 3O卷
96．1(d，C．5’)，166．7(s，C一6’)，127．6(s，C-I)，
131．7(d，C_2)，116．8(d，C-3)，161．2(s，C一4)，116．8
(d，C_5)，131．7(d，C-6)，101．8(d，C_1”)，74．6(d，C一
2”)，74．7(d，C一3”)，71．0(d，C-4”)，78．3(d，C-5”)，
62．6(t，C_6”)，56．0(q，OCH。)。以上数据与 Yo-
shinari等(1990)报道的 neosakuranin数据基本一
致，故确定化合物Ⅲ为 neosakuranin。
化合物Ⅳ Cz2Hz。0 。，白色羽状结晶，mp 237
～ 239℃ ； H NMR(400 MHz，acetone～d6)：8．14
(1H，s，H一2)，6．82(1H，d，J一2．4 Hz，H一6)，7．03
(1H，d，J=2．4 Hz，H-8)，7．4O(2H，dd，J一 8．7，
2．8 Hz，H一2 and H一6 )，6．88(2H，dd，J一8．7，2．8
Hz，H-3’and H一5’)，3．95(3H，s，OCH3-7)，8．62
(1H，s，OH一4’)，3．45～5．69为糖上质子信号，其中
5．69为糖上端基质子的信号。¨ C NMR(100 MHz，
acetone-d )：152．5(d，C-2)，123．8(S，C一3)，176．7
(s，C_4)，l58．2(s，C_5)，106．4(d，C_6)，l65．0(s，C_
7)，97．1(d，C-8)，160．0(s，C一9)，111．3(s，C_10)，
126．5(s，C-1’)，131．3(d，C一2’)，115．8(d，C．3’)，
160．4(s，C-4’)，115．8(d，C_5’)，131．3(d，C_6’)，
104．9(d，C-1”)，74．8(d，C-2”)，77．1(d，C一3”)，71．3
(d，C．4”)，78．5(d，C_5”)，62．7(t，C～6”)，56．5(q，
OCH。)。以上数据与 Khalid等(1989)报道的 pru—
netinoside数据基本一致 ，故确定化合物 Ⅳ为 pru—
netinoside。
4 结果与讨论
酚性物质能帮助植物体抵御不利环境(高温、寒
冷、UV、臭氧等)的影响，提高其生存竞争能力，具
有极为重要的生理生态学意义(Schroder，1998)；有
的酚性物质还以非特异方式影响动物或微生物，在
抵御病原菌和昆虫的侵染中发挥重要的作用(黄天
芳，2003)。如万寿菊(Tagetes erecta)在水分胁迫
条件下，其酚类物质的含量明显高于其在水分充足
时的含量；查耳酮合酶(CHS)催化 P一香豆酰 CoA
和苹果酰 CoA聚合产生查耳酮和类黄酮，CHR存
在于豆科植物中，且能催化异黄酮类物质，具有抗真
菌活性；二氢黄酮樱花亭是植物黑醋栗的抗菌物质，
在水稻叶片上由真菌诱导也可产生(李明等，2007)。
经观察发现，山樱桃在冬季和受到机械损伤时
便会分泌大量树胶，而分离得到的4个黄酮类成分
为其树胶的主要成分 ，因此推测 ，这些黄酮类物质可
能在山樱桃抵御生物的或非生物的不良环境，尤其
是在抵御寒冷时所进行的自身化学防御过程中发挥
着极为重要的作用。另外，从这些研究结果看，寒冷
环境可能激活了山樱桃体内产生这些酚性物质的次
生代谢途径(如 AA—MA途径等)，所得到的这些黄
酮类物质可能正是山樱桃在寒冷环境下的适应性或
防御性物质，它的分子机制值得进一步探索。
致谢 核磁共振波谱数据均由中国科学院昆明
植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家
重点实验室仪 器测试组提供。
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