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十种植物造纸原料中金属离子的含量研究



全 文 :广 西 植 物 Guihaia 21(1):91— 94 2001年 2月
十种植物造纸原料中金属离子的含量研究
蔡明招,邱玉桂,江 虹
(华南理工太学化工学院 广东广州 510640)
摘 要:对造纸工业常用的 lO种植物原料.采用原子发射光谱法、原子吸收分光光度法和微分脉冲吸附溶
出伏安法(DPS),对其 中的金属离子含量进行了研究。结果表明 :各种植物所含的金属元素种类和含量不
同;同一天类的植物其所含的金属元素也不尽相同。
关捷词 :原子吸收分光光度法;原子发射光谱法 ;微分脉冲吸附溶出伏安法
中图分类号:Q946.91 4 文献标识码:A 文章编号 :l000—3142(2001)01 0091一O4
The study on the metal ions content in the
ten pl ant material of papermaking
CA1 Ming—zhao,QIU Yu—gui,JIANG Hong
( Chin Univ of Tech ,Guangzhou 510640.China)
Abstract:The metal ions content in the ten plant material of the papermaking is studied in this paper.The
method for determination is atomic emission spectrc~copy、atomic absorption spectroscopy and differential ab—
sorptive stripping voltammeter.The result shows that each plant contains abundant e~ments of meta1.Differ_
ent plants are diferent in the category and contgnt of metal’s element.It can be a reference to the bleaching
process ot pa per pulp.
Key words:Atomic absorption spe ctroscopy;atom~ emission spectroscopy}differential adsorptive stripping
vo]tammeter(DPS)
纸浆漂白是造纸工艺过程的重要一环,漂 白
的效果直接影响到纸品的质量。无污染、少枵染
的纸浆漂 白是当前国际纸浆漂白的发展方向。但
是,纸浆的无污染、少污染漂白受到金属离子的
严重制约。国内外的研究证明,一些过渡金属离
子和碱土金属离子对健康漂白有较大的影响“ 。
纸浆 中的金属离子首先来源于造纸原料,植物在
生长过程 中需要吸收金属离子作为养分 ,而不同
种类的植物或产地的不同,植物纤维 中的金属离
子的含量也就不尽相同。同时,制浆过程中,例如
机械设备的磨损、生产用水、化学药品等都会引
入一定量的金属离子。了解各种造纸原料中金属
离子的含量,有利于选择适 当的化学助剂和工艺
条件,进行漂前预处理,使体系中金属离子的含
量最佳化,并有可能使纸浆漂白过程在 自动化仪
表、计算机的控制下进行。同时,实现健康漂白,
收稿 日期:1 999 08 30
作者简介:蔡田招(1945),女 硕士研究生导师,副教授.M事分析化学和近代工业分析
基金磺目 国家 自然科学基金资助项目(29876012)
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92 广 西 植 物 21卷
即达到最大限度地脱除木素、提高漂浆白度,使
碳水化台物的降解达到最低限度 以保持漂浆的
最高得率和强度,真正达到高产、优质、高经济效
益 ,低消耗、低污染的要求。
l 材料与方法
1.1仪器与试剂
1.1.1仪器 原子发射光谱仪,原子吸收分光光
度仪 1 80—5O型(日本 日立),多功能极谱仪及配套
的 Mode1303静态 滴 汞 电 极 M。del 384(美 国
EG8G—PAR),电热 自控消化器 (核工业部第五研
究所)
1 1.2试剂 HAc—NaAc缓冲溶液(pH一4.2).
铜、铅、锌、镉、铁、锰标准贮备液(1 mg/mL),混合
金属离子标准工作液(Zn”、Ca 、Pb 各 2i)0 tg/
L、Cd 100#g/L)。本实验用水均为二次蒸馏水.
硝酸与硫酸均为分析纯
1.2样品及样品溶液的制备
1.2.1样品 甘蔗渣(粤西地区);芦苇(湖南岳
阳造纸厂);麦草(河南漂河地区)马尾松(广州
造纸厂);窿椽按(湛江);小山竹 (广东省);尾叶
按(湛江);大叶相思(湛江);厚荚相思(湛江);
马占相思(湛江)
1.2.2样品溶液的制备 将样品(5、000 g)移人
消化管,加入 15 mL硝酸,在 自控电热消化器 内
慢慢升温(调好温度到 140。C),待作用缓和后,再
用小滴管慢慢加入 5 mL硫酸,若反应剧烈 ,应停
止加入硫酸,反应平和后再加入硫酸。作用缓和
后,再用强热继续消化,此过程中如消化液变黑
(生成黑色沉淀)或液体颜色变深,即用滴管缓慢
加入一定量的硝酸,直至所有有机物消化完全、
再加热至冒浓烟,待溶液澄清无色或微黄色时停
止加热。消化完毕,冷却后,加水 20 mL煮沸,除
去残余的硝酸至产生白烟为止,如此处理 2次,最
后蒸发至只剩下几毫升的消化液。冷却后,移人
50 mL的容量瓶中.用水洗涤几次消化管,洗液并
人容量瓶中,冷却后用水定容。
1.3基本测定方法
1.3.1原子发射光谱法 通过原子发射光谱法,
对样品灰份进行定性与半定量的分析。
1.3.2原子吸收分光光度法 通过钡i定镉、铁、锰
标准工作液的吸光度,得到 3种元素的工作曲线.
这样就可以通过样品消化液的吸光度来求出各
自浓度,然后再换算为 3种元素在植物中的含量。
测定前,配制好一定浓度的标准工作液:测定时,
将原子化方法、空心阴极灯电流、波长、载气流量
等参数设定好。
1.3.3微分脉冲溶 出伏安法(DPS法) 首先设置
充氮时间、初始电位、最后电位、富集时间、平衡
时间、扫描速度等测定参数 然后移取 10.0O mL
的底 液(缓 冲溶 液 pH一4.2)于 电解 池 中.按
RUN.仪器按上述设定的参数 自动运行至程序完
毕;接着,注人一定量的样品消化液.再按 RUN,
仪器再次运行至程序完毕;同时记录各组分的峰
电流和峰电压。再注入一定量的混合金属离子标
准工作液,重复上步操作。

2 结果与讨论
2.1原子发射光谱法的测定数据与结果
先将样品灰化,采用原子发射光谱摄谱法对
灰分进行定性分析。用谱线呈现法进行半定量分
析,即通过出现的谱线分析其对应的含量。表 1为
10种造纸植物原料样品灰分原子发射光谱摄谱
法的分析数据 。
从原子发射光谱法得到的分析数据看出,各
种造纸原料中均含有较多的硅、镁 、钙、铁、锰,同
时也含有一定量的铜、铅、锌、镍等过渡金属元
素 。
2 2原子吸收分光光度法的测定数据与结果
选择一些对纸浆健康漂白影响较大的金属
离子,测定其标准工作液系列的吸光度,绘制标
准工作曲线;再测定样品消化液的吸光度,则可
求出该金属离子在消化液中的浓度 .从而求出该
金属离子在植物中的含量.结果见表 2。
2.3 DPS法制定数据与结果
DPS法可对铜、铅、镉和锌的含量进行连续
的溯定。通过标准加入法,得到样品消化液中铜、
铅、锌、镉的浓度.然后再换算成某一元素在植物
中的含量+结果见表 2
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l期 蔡明招等:十种植物造纸原料中金属离子的含量研究 93
Ca 0 03~ 0 l 0 03~ 0.1 0 03~0 1
— 0 000 1~ 0 O00 1~ 0 000 1~ 0.OOO 1~
0 000 3 0.000 3 0.000 3 0.000 3
1~ 3 ≤ 0 001 ≤0 001 0 1 0.
1 0.01~ 0.03 0 03~0 l
O
O
~ 0

00
OO
1 3 0.03~ 0 l O
0
~ 0

0
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0
0
1
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O
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O
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O
1
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O.1 <0_
M g 0.1~ 0.3 0 1 0 03 0 1 0 1~ 0 3 0 1~0 3 0 1~ 0 3 0 1~ 0.3 0 03 0.1
M n ㈣ l “ 。

. 001o3 ㈨ 1 l 3 l o ¨ ~ 1 ~ 。

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S‘
Zn
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O.3 一 一 0 03 0 3 0.3 0.03 0.03
0.03 0 O3~ 0.1 0 O3~ 0 l 4 0 l~ 0 3 0 l 0.3
0.000 l~ 0.O00 l~ 0.03~ 0 03~ 0 000 l~
0.000 3 0 000 3 0.1 0.1 0 000 3
3 ≤ 0 001 ≤0 00l 0.1 3 3
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0 0l~ 0 03 0.03~ 0.1
0.000 l~ 0 000 1~
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3 O 1 0.03 0.1 3 3 0.1~0 3 0.1~ 0 3 0.03 0.1
Ni 。

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Ti 0.001~ 0.003 — 0 O1~ 0 03 0 03 0 03 — 0.0l~ 0.03
原料
M ater1
踩子吸收丹光光度法
Atomic abmrption spectroscopy
DPS法
I~fferent{al adsorptive str{pping vo[tammetcr
cdf~g/g Fe Pg/g Mn g Cu Fg/g Pb g Zn g/g cd

O

0 ~
0
O ∞
0 3 ~ ∞
m 0
0
一 l
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广 西 植 物 2l卷
从表 2可以看出,同是湛江产的 3种相思木,
植物中金属离子的含量各异,如厚荚相思与马占
相思的铜含 量就很接近 ,分别为 0.729 P-g/g和
0、731 g ;3种相思木的铅含量也没有太明显的
差别.其含量分别为 1.096 g 、1.142 p.g/g和
1、047#g/g。其他的几种试样由于出处不同,并且
植物的种类也不相同.各金属离子的含量就表现
出较明显的差异。说明了植物中金属离子的含量
与植物的产地和种类有很大的关系。
3 结 论
(1)造纸植物原料中含有丰富的金属元素,
其中碱金属(钠和钾)和碱土金属(钙与镁)的含量
均比过渡金属 的含量要高,同时硅的含量 比金属
元素多。这说明在纸浆漂白过程中尽量除去过渡
金属元素的同时,尽可能保留碱土金属元素是很
有价值的,这样就可不添加或只添加少量对漂白
有利的金属元素,减少浪费、降低成本。
(2)样 品中元素镉含量很低,或基本不含有
镉;但是铁和锰的含量较高,将对纸浆的漂白有不
利的影响,必须充分注意并采取措施尽量将它们
除去。
(3)本文利用原子发射光谱法 +对样品进行
了定性和半定量的测定 ,对 10种植物中金属离子
的含量作了全面的研究。在此基础上采用原子吸
收分光光度法与 DPS法 +对纸浆漂白中影响较大
的金属元素进行定量测定,得到了 l0种造纸植物
原料中部分金属元素的含量,对纸浆健康漂白的
研究有一定的参考和指导作用。
参考文献 :
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