全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 25(3)：278— 280 2005年 5月
丽江蚤缀的化学成分
常忠义 ，龚维红2
(1．华东师范大学生命科学学院，上海 200062；2．苏州农业技术学院，江苏苏州 215003)
摘 要：利用Diaion HP一20及硅胶柱层析进行化合物的分离，从乙酸乙酯萃取部位分离得到了8个化合物，
借助多种光谱技术进行结构鉴定分别鉴定为 E一对一甲氧基肉桂酸(p-E—Methoxycinnamic acid)(I)，Z一对甲氧
基肉桂酸 甲酯(3-(4-Methoxypheny1)一2一Z—propenoic acid methyl ester)(I1)，Z一对一甲氧基肉桂酸 (p-Z—Me—
thoxycinnamic acid)(IlI)，E一对一羟基肉桂酸甲酯(p-E—Hedroxycinnamic acid methyl ester)(Ⅳ)，2，4，6，4-fou—
rhydroxy dihydrochalcone(V)，5，7，4 一三羟基一3，5 一二甲氧基黄酮(Ⅵ)，3-谷甾醇(3-Sidostero1)(Ⅶ)，胡萝 卜
苷(Daucostero1)(Ⅷ)。所有化合物均为已知化合物，并首次从该植物中分得。
关键词：石竹科；丽江蚤缀；肉桂酸；黄酮
中图分类号：Q946 文献标识码：A 文章编号：1000—3142(2005)03—0278—03
Chemical constituents from Arenaria oreophila
CHANG Zhong—yi ，GONG W ei—hong2
(1．School o，L fe Sciences，East China Normal University，Shanghai 200062，China；
2．Suzhou Polytechnical Institute of Agriculture，Suzhou 215003。China)
Abstract：The components were isolated on Diaion HP一20 and silica gel column chromatography，and the struc—
tures were identified by spectral technologies．Eight compounds from ethyl acetate extracts were elucidated as
p-E—Methoxycinnamic acid(I)，3一(4-Methoxypheny1)-2一Z—propenoic acid methyl ester(Ⅱ)，p-Z—Methoxycin—
namic acid(Ⅲ)，p-E—Hedroxycinnamic acid methyl ester(Ⅳ)，2，4，6，4-fourhydroxy dihydrochalcone(V)，
Daucosterol(Ⅵ)，3-Sidosterol(Ⅶ)，5，7，4-trihydroxy一3 ，5 一dimethoxy flavone(Ⅷ)．Al of these compounds
were known compounds，and they were first isolated from Arenaria oreophila．
Key words：Caryophyllaceae；Arenaria oreophila Hook．；cinnamic acids；flavanoids
丽江蚤缀(Arenaria oreophila Hook．)又名山
生福禄草、丽江无心菜，为石竹科蚤缀属植物，分布
于中国的云南西北部、青海东南部、四川西北部以及
西藏的东部，因多产于滇西北的丽江而得名(唐昌林
等，1996)。该植物在当地被藏民全草人药，用于清
热润肺，治疗感冒。该种植物的化学成分未见报道，
该属也仅有 A．kansuensis(wu等，l989，1990)和
A．juncea(Zhao等，l994)两种植物的化学成分报
道，所分得化合物类型涉及萜类、黄酮类和卡卟啉生
物碱类和环肽类化合物(Tan等，l993；Zhao等，
1995；Zhang等，1995；Wang等，l998；Cheng等，
2000；Ding等，2000)。我们试图对丽江蚤缀的化学
成分进行研究，从其全草的乙酸乙酯萃取部位分离
得到8个化合物，其中6个酚性化合物。
1 仪器与材料
质谱用 VG Auto Spec一3000型质谱仪测定；核
磁共振谱用 Bruker一400或 Bruker一500超导核磁共
振仪测定；Dianion HP一2O购自日本三菱化成公司；
柱层析用硅胶及薄层用硅胶板均购自青岛海洋化工
厂；丽江蚤缀样品 2001年 9月采 自云南德钦，样品
经华东师范大学生命科学学院朱瑞良教授鉴定。
收稿日期：2004—10—25 修订 日期 ：2004—12—2O
作者简介：常忠义(1 968一)．男．上海人，讲师．主要从事功能食品研究。E-mail：changzhongyi@sina．corn
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3期 常忠义等：丽江蚤缀的化学成分 279
2 提取与分离
将丽江蚤缀阴干 的全草 28．0 kg粉碎后，用
95 工业乙醇回流提取 3次，分别为 3 h、2 h及 1
h，合并提取液，减压回收乙醇后，加少量水，依次用
石油醚(6O～90℃)、乙酸乙酯及正丁醇各萃取 3
次，对乙酸乙酯萃取部位进行 Dianion HP一20柱层
析脱色，然后反复进行硅胶柱层析得化合物 I(240
mg)、Ⅱ(30 mg)、Ⅲ (21 mg)、Ⅳ (17 mg)、V (15
mg)、Ⅵ(10 mg)、Ⅶ(6o mg)、Ⅷ(3．6 g)。
3 鉴定
化合物I：Cl。H。OJ，无色针状结晶，m．p．186～
189℃，分子量 178，质谱E1一MS：178(1OO)，161，133，
118，89，77，63；核磁碳谱 C¨ NMR(100 MHz， DsN)
6：128．06(s，C-1)，130．21(d，C_2，6)，114．9O(d，C-3，
5)，161．73(s，C_4)，144．10(d，C-7)，118．31(d，C-8)，
169．57(s，C-9)，55．39(q，一OCH )；核磁氢谱1H NMR
(500 MHz，C5 D5N)6：7．61(2H，d，J一8．65Hz，H一2，
6)，6．98(2H，d，J=8．65Hz，H-3，5)，8．07(1H，d，J—
l5．94 Hz，H-7)，6．85(1H，d，J一15．94Hz，H一8)，8．71
(1H，s，一COOH)，3．66(3H，s，一OCH )， H NMR和 ¨
C NMR 数据与文献基本一致(余竞光等，2000)，并根
据H一7和H一8的偶合常数J一15．94Hz知该双键为E
式，鉴定为 E_对一甲氧基肉桂酸(p-E-methoxycinnamic
acid)。
化合物Ⅱ：Cl H OJ，白色针晶，rn．P．83～85℃，
分子量 192，质谱 EI-MS：192(100)；核磁碳谱¨C
NMR(i00 MHz， D5N)6：127．91(s，C1)，129．81(d，
C_2，6)，114．18(d，C_3，5)，161．49(s，C-4)，144．98(d，
C_7)，115．36(d，C-8)，169．01(s，C_9)，5O．87(q，9一
OCH3)；核磁氢谱 H NMR(4O0 MHz，Cs D5N)6：7．33
(2H，d，J一8．01Hz，H-2，6)，6．78(2H，d，J一8．01Hz，
H一3，5)，7．62(1H，d，J一10．37Hz，H一7)，6．13(1H，d，J
一 10．37Hz，H一8)，3．65(3H，s，9一OCH )， H NMR
和”C NMR数据与文献基本一致(余竞光等，2000)，
并根据 H一7和 H一8的偶合常数 J一10．37Hz知该双
键为 Z式，鉴定为 Z_对甲氧基肉桂酸甲酯(P—Z-me—
thoxyeinnamie acid methyl ester)。
化合物Ⅲ：Cl。H。()3，白色针 晶，In．P．172～174
℃，分子量 178，质谱 EI-MS：178(100)；核磁碳谱 C¨
NMR(100 MHz，CDCl3)6：128．14(s，C_1)，129．62(d，
C_2，6)，114．32(d，C_3，5)，161．37(s，C-4)，145．37(d，
C_7)。115．40(d，C_8)，168．42(s，C-9)，55．17(q，4一
OCH。)；核磁氢谱 H NMR(4O0 MHz，CDC1。)6：7．38
(2H，d，J一8．40Hz，H-2，6)，6．2O(2H，d，J一8．40Hz，
H一3，5)，7．61(1H，d，J一11．20Hz，H一7)，6．32(1H，d，J
一 11．20Hz，H一8)，3．64(3H，s，4-OCH )， H NMR
和 C¨ NMR数据与文献基本一致(余竞光等，2000)，
并根据H一7和 H一8的偶合常数J一11．20Hz知该双
键为Z式，鉴定为 Z_对一甲氧基肉桂酸(P—Z-methoxy—
cinnamic acid)。
化合物Ⅳ：Cl。H。 ，白色针晶，rn．P．136～138
℃，分子量 178，质谱 E1一MS：178(1OO)；核磁碳谱 C¨
NMR(1OO MHz，C5 D5N)6：127．42(s，C-1)，130．31(d，
C_2，6)，116．81(d，C_3，5)，160．39(s，C_4)，145．61(d，
C_7)，115．51(d，C_8)，168．33(s，C-9)，51．01(q，9一
OCH3)；核磁氢谱 H NMR(4O0 MHz，C5 D5N)6：7．30
(2H，d，J一8．11Hz，H-2，6)，6．79(2H，d，J一8．11Hz，
H一3，5)，7．69(1H，d，J一16．30Hz，H一7)，6．13(1H，d，J
= 16．30Hz，H-8)，3．71(3H，s，9一OCH )， H NMR
和”C NMR数据与文献基本一致(余竞光等，2000)，
并根据H一7和 H一8的偶合常数J一16．30Hz知该双
键为 E式，鉴定为 E一对一羟基 肉桂酸 甲酯 (p-E-he—
droxycinnamic acid methyl ester)。
化合物V：Cl。H。 ()5，黄色针状结晶，分子量272，
质谱FAB—MS m／z(re1．int)：271[M一1-1 ；核磁碳谱 ¨
C NMR(100 MHz，C OD)6：76．91(d，C_2)，40．47(t，
C_3)，194．86(s，C_4)，161．97(s，C-5)，94．28(d，C-6)，
165．12(s，C-7)，93．46(S，C-8)，161．43(s，C-9)，100．27
(s，C-10)，127．35(s，Cr_1)，126．8O(s，C’2，6)，113．66
(d，C’一3，5)，156．21(d，C 4)；核磁氢谱‘H NMR (400
M Hz， D5N)6：5．39(1H，dd，J一12．82，3．02，H一3)，
3．16(1H，m，fix H一3，)，2．64(1H，m，eq H一3)5．81
(】H，s，H一6)，5．81(1H，s，H-8)，7．26(2H，d．J一8．56，
H一2 ，6 )，6．74(2H，d，J一8．56，H一3 ，5 )，12．08(1H，
s，OH一5)， H NMR和 C¨ NMR数据与文献基本一致
(刘宏伟等，2001)，鉴定为 2，4，6，4-tetra-hydroxy di—
hydrochalcone。
化合物Ⅵ：Cl H。 O7，黄色针状结晶；分子量330；
FAB—MS m／z(re1．int)：330(100)；E1一MS m／z：330
(100)，300，286，177，153；核磁碳谱 C¨ NMR(100 M
Hz，C OD)6：165．99(s，C_2)，104．56(d，C-3)，182．32
(s，C_4)，158．66(s，C-5)，100．06(d，C_6)，163．21(s，C-
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280 广 西 植 物 25卷
7)，95．13(d，C一8)，l64．74(s，(二_9)，l21．4l(s，(2-lO)，
142．14(s，C’一1)，i05．08(d，C’一2)，149．42(s，C 一3)，
l6 ．99(s，C’一4)，l49．42(s，C’一5)，105．22(d，C’一6)，
6．59(s，2×()(二H )；核磁氢谱 H MR(400 MHz，
C。I N)6：7．04(1H，s，H一3)，6．78(1H，d，J=1．28，H一
6，)．6．9l(1H，d，J= 1．32，H一8)，7．44(1H，s，H一2 ，
6’)，1 H NMR和 13C NMR数据与文献一致(于德泉
等，1999；Dhanapalan等，1991)，鉴定为 ，7，4 r_三羟
基一3 ，5 二甲氧基黄酮。
化合物Ⅶ： 。H。o，p一谷甾醇( Sidostero1)，白色
针状结晶(甲醇)；分子量 414；FAB—MS m／z(re1．
int)：414[-M] (1OO)。在 TLC上多种溶剂系统展开
时该化合物与 谷甾醇(~-sidostero1)标准品的Rf值
一 致，13C-NMR的数据与 谷甾醇一致(刘宏伟等，
2001)。
化合物Ⅷ： sH6。o6，胡萝 卜苷(Daucostero1)，白
色无定形粉末(甲醇)；分子量576；FAB-一MS m／z(re1．
int)：S7SEM一1] (69)。在TLC上多种溶剂系统展开
时该化合物与胡萝 卜苷标准品的Rf值一致(桂明玉
等，1997)。
参考文献：
于德泉，杨峻山．1 999．分析化学手册(第二版)[M]．北京：
化学工业出版社 ，818．
余竞光，刘宏伟，姚新生．2001．齿叶黄杞化学成分研究
(1)．中国药物化学杂志[J]．11(1)：51—53．
余冬蕾．章 菽，等．2000．苦山柰化学成分研究[J]．药学学
@ e皋x．，^ 碰 、@ 砭辱 ) 享
报．35(10)：760—763．
桂明玉，张宏桂，金永 日，等．1 997．草苁蓉化学成分的研究
[J]．中国药学杂志．32(4)：204—206．
唐昌林，周立华，吴征镒．1 996．中国植物志[M]．北京：科
学出版社，159—1 61．
Cheng YX，Zhou J．Tan NH，et a1．2000．A new cyclopep—
tide from Brat’hystemma calyt‘inure[J]．Chinese Chemical
Letter，11：595— 596．
Dhanapalan N．Mark C． 1 99 1．A short and facile synthetic
route to hydroxylated flavones．New syntheses of apigenin，
tricin，and luteolin．J．0．C．4 884—4 887．
Ding ZT，Zhou J，Tan NH，et a1．2000．Two new cyclic pep—
tides from Drymaria diandra[J]．Planta Medica，66：386
— 388．
Tan NH．Zhou J，Chen CX，et a1．1993．Cyclopeptides from
the root of Pseudostellaria heterophylla[J]．Phytot’hemis—
try，32：1 327— 1 33O．
Wang YC，Tan NH，Zhou J，et a1．1 998，Cyclopeptides from
Dianthus superbus[J]．Phytochemistry，49：1 453—1 456．
W u FE，Koike K．Nikaido T，et a1． 1 989．Terpenoids and
flavonoids from Arenaria kansuensis[J]．Chem．P，l“rm．
Bul1．，37：1 808—1 809．
W u FE，Koike K，Nikaido T，et a1． 1 990． New 8一carboline
alkaloids from a Chinese medicinal plant，AFenarin kans“ ”一
sis．Structu re of Arenarines A，B，C，and D[J]．Chem
Pharm Bull，38：2 281—2 282．
Zhang RP，Zhou J，Chai YK，eta1．1 995．A new cyclopeptide
from Vat(aria segetalis[J]．Chinese Cherubal Leter，6：
681—682．
Zhao YR，Zhou J，Wang XK．et a1．1994．A new cyclopep—
tides from Arenara juncea[J]．Chinese Chemical Letters，
5：751— 754．
Zhao YR．Zhou J，Wang XK．et a1．1995．Cyclopeptides from
Stellaria yunnanensis[j]．Phytothemistry，40：1 453—1 456．
(上接第 200页 Continue from page 200)
讨。因此，继续深入对资源冷杉的结实特性、生殖能
力进行研究，为今后采种育苗、通过繁殖体获得扩大
其种群或居群创造条件，自然也就显得十分重要。
本研究的外业工作得到资源县林业局、银竹老
山自然保护区管理站、湖南新宁县林科所的大力支
持与积极配合，广西植物研究所刘演副研究员、赵天
林副研究员、覃家科研究实习员亦参加了部分调查，
在此致以衷心感谢 。
参考文献：
傅立国．1 992．中国植物红皮书一稀有濒危植物(第一册)[M]．
北京：科学出版社．5O一62．
Fu 1 K(傅立国)，Lu Yj(吕庸浚)．Mo SI (莫新礼)．1980．The
genus Abies discovered for first time in Guangxi and Hunan
(冷杉属植物在广西与湖南首次发现)[J]．Atta Phytotazo—
nomi~a Sin(植物分类学报)，18(2)：205—210．
Xiang QP(向巧萍)．2001．A preliminary survey on the distri—
bution of rare and endangered plants of Abies in China(中国
的几种珍稀濒危冷杉属植物及其地理分布成因的探讨)[J]．
Guihaia(广西植物)，21(2)：113—11 7．
Wang XP(王献溥)，Wang YS(王有生)．1 994．Factors caused
endangerment of Cephalotaxus mannii conservation means
(海南粗榧濒危的原因与保护措施)[J]．Guihaia(广西植
物)．14(4)：269—372．
Zhuang P(庄 平 )．2002．Study on the population of Abie
厂“bri in Mt．Emei(峨眉山冷杉种群研究)[J]．Guihaia(广西
植物)，22(1)：40—44．
。 ． -l E ．=--‘-■ 。 ； ● ．
维普资讯 http://www.cqvip.com