全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 24(2)：152— 154 2004年 3月
中越猕猴桃根化学成分研究
李典鹏1，韦金育2，陈月圆1，李 延2，潘争红1，曾振东2
(1． 量广西植物研究所，广西桂林54106；2．广西民族医药研究所，广西南宁53001)
摘 要：用溶剂提取和硅胶柱层析分离的方法，从中越猕猴桃 (Actinidia indocfiinensis)的根部分分离得到 6
个化合物，根据其理化性质和波谱分析，分别鉴定为：2a，3a，24-=羟基-12-烯-28一齐墩果酸(I)，2a，36一二羟基一
12-烯一28一乌苏酸(I)，26，36，196一三羟基一12一烯一28-乌苏酸(HI)，熊果酸(IV)，p．谷甾醇(V)，和 p．胡萝 卜甙
(VI)。化合物I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ为首次从该植物中获得。其中化合物I、Ⅱ为首次从该属植物获得。
关键词；中越猕猴桃；12-烯-28-齐墩果酸；12一烯-28一乌苏酸
中图分类号 ：Q946 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—3142(2004)02一Ol52—03
Studies on the chemical c0nstituents from
the root of Actinidia Z I口I
LI Dian—peng ，W EI Jin—yu ，CHEN Yue—yuan ，
LI Yan2，PAN Zheng—hong ，ZENG Zhen～dong
(1．Guangxi Institute of Botany，Guangxi Zhuangzu Autonomous Region and Academia Sinica，Guilin
541006，China；2．Guangxi Institute of National Medicine，Nanning 530001，China)
Abstract：Solvent extract and silica gel column chromatography were used to isolate the constituents from the
root of Actinidia indochinensis Merr．Six compounds were isolated and identified as：26，36，24-trihydroxy—
olean-12-en一28一oic acid(I)，26，36-dihyroxy—urs-12-en-28-oic acid(Ⅱ)，26，36，196-trihydroxy-urs-12一en-28一oic
acid(Il1)，ursolic acid(Ⅳ)，B—stitosterol(V)and t3-claucosteorl(VI)by spectral data and physicochemical prop—
erties．Compound I，Ⅱ were isolated from Actinidia L．for the first time．
Key words：Actinidia indochinensi M err．；Olean-1 2-en-28一oic acid；Urs一1 2-en-28-oic acid
中越猕猴桃(Actinidia indochinensis)为猕猴
桃属植物中具有较大经济价值之一种，其果实大小
均匀、含糖量高、系落叶藤本植物，主要分布于广西、
云南等中越边境一带。民间用其根治疗胃癌、鼻咽
癌、乳腺癌等(江苏新医学院，1997)。我们采用小鼠
$180做实验模型，对九种猕猴桃根提取物进行了初
步抗肿瘤实验研究，结果中越猕猴桃正丁醇提取物
抑制率为48．8 ，具有良好的抗肿瘤活性。关于中
越猕猴桃根的化学成分，目前从该植物中报道了几
种三萜化合物(覃益民等，1999)。为了探索该植物
的有效成分，进一步弄清其抗肿瘤机理，我们结合药
理跟踪筛选，对中越猕猴桃根的化学成分进行进一
步研究，从其根部甲醇提取物中乙酸乙酯部分、正丁
醇部分分离得到 6个单体化合物。经光谱数据和理
化性质的测定，鉴定它们的结构分别为：2a，3a，24一
三羟基一12一烯-28一齐墩果酸(I)，2a，3a一二羟基一12一
烯一28一乌苏酸(I)，2a，3a，19a一三羟基一12-烯一28一乌
苏酸(I]I)，熊果酸(1g)，p一谷甾醇(V)，和 p_胡萝 卜
甙(Ⅵ)。化合物 I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ为首次从该植物中获
得。
收稿 日期 ：2003—05—26 修订 日期 ：2003—08—27
基金项目：国家 自然科学基金资助项目(30060093)；广西 自然科学基金匹配项 目(0135021)。
作者简介：李典鹏(1968一)，男，广西资源人，副研究员，从事植物资源的开发利用研究。
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2期 李典鹏等：中越猕猴桃根化学成分研究 153
1 仪器与材料
HNMR和¨CNMR用 Bruker AM一400型 和
DRX一500型核磁共振仪测定，TMS为内标，Perkin-
elmer 983G型 IR光谱仪；UG Autospec 3000型质
谱仪；XL性微量熔点测定仪(未校正)；薄层层析用
高效硅胶 H板和柱层析用硅胶(200～300目)均为
青岛海洋化工厂产 品。植物于 2001年 9月采 自广
西上思县十万大山 自然保护区，经广西植物研究所
李瑞 高教授鉴 定 为 中越猕 猴桃 (Actinidia in—
dochinensis)
2 提取与分离
中越猕猴桃根 2．8 kg，切碎为片状，8O℃以下
烘干 ，用甲醇 回流提取 3次 ，提取液于 6O℃减压浓
缩至干，得 180 g深黄色流浸膏，按 1：1比例拌人
硅藻土，真空低温抽干研碎成粉末，该粉末依次用乙
酸乙酯、正丁醇回流提取 2次，分别合并乙酸乙酯提
取液和正丁醇提取液 ，减压 回收溶剂得乙酸 乙酯提
取部分浸膏 8O g(Fr．A)和正丁醇提取部分的浸膏
28．5 g(Fr．B)。
F r．A部分进行硅胶柱层析，用氯仿一甲醇(99：
1，5O：1，2O：1，5：1)梯度洗脱，每 3O mL为 1份，
共收集 120份。TLC薄层检测，合并相同斑点，其
中 Fr30一Fr45、Fr60一Fr65部分经 甲醇反复重结晶得
白色针状晶体(V，100 mg)和(IV，150 mg)。Fr80一
FrlO0合并为 A。A再经反复硅胶柱层析分离，氯
仿一甲醇(20：1～1：1)梯度洗脱，甲醇重结晶得化
合物 I(300 mg)和 Ⅱ(85 mg)。Fr．B部分进行硅
胶柱层析，以氯仿一甲醇梯度洗脱，相同部分合并得
B部分和化合物Vl(5o mg)，B部分再经硅胶柱层
析，乙酸 乙酯一丙酮(5：1)洗脱，得化合物 Ⅲ(40
mg)。化合物 I～Ⅲ的结构见图 1。
3 结构鉴定
化合物 I～Ⅵ对 Libermann—Burchard反应均
呈阳性，示为三萜化合物。I和 Ⅱ的质谱基峰为
248，同时出现了 m／e为 203、189、133等丰度较大
的碎片离子峰，提示它们具有 12一烯一28一齐墩果酸或
者12一烯一28一乌苏酸骨架，同时也提示 D／E环除了羟
基外没有其它含氧取代基 (Udzikewicz，1964)；此
外，化合物Ⅱ的 HNMR(C5D5N)于 2．61 ppm处的
一 个二重峰质子的信号，偶合常数 1O．8Hz，这是 12一
烯一28-乌苏酸 C，。位质子的特征峰 ，而化合物 I的环
上质子共振信号出现在 2．83 ppm处(82．83，dd，J一
15．5Hz，18一H)。比较化合物 I、Ⅱ的¨CNMR谱，
化合物 I的 12、13位双键碳以及 18、19、2O、29、3O
碳的化学位移分别为 122．5、144．8(>140 ppm)和
42．0、46．5、3O．9、33．2、33．7 ppm，而化合物 Ⅱ相应
碳的化学位移(C5D5N)分别为 125．4、139．1、53．4、
3．3、39．2、17．5、21．2 ppm，这进一步证实化合物 工
具有 12-烯-28-齐墩果酸骨架而化合物Ⅱ具有 12一烯
- 28-乌苏酸骨架(姚新生，1994；龚运维，1986)。化
合物Ⅲ的质谱峰出现 m／e为264和246，示其在 C，。
上有一个羟基取代，而它的¨CNMR谱在 128．1和
138．8 ppm的共振信号证实化合物Ⅲ具有 12-烯一
28一乌苏酸骨架而非 12-烯-28-齐墩果酸骨架。
H0
H0
Rl
Rl R2
1 0H H H CH3
Ⅱ H H CH3 H
Ⅲ H CH2OH CH3 H
图 1 化合物 I～Ⅲ的化学结构式
Fig．1 Structure of compounds I～ Ⅲ
化合物 I：白色针状结晶(甲醇重结晶)，mp：
280 282℃。分 子式 C30 H48O5。EIMS m／e：488
(M )，471，455，442，409，248(基 峰 )，239，203，
189，133。IR蝴Ax cm ：3511(OH)，695(COOH)，
1645 oIHNMR(C5D5N)艿：0．95，1．OO，1．1O，1．45
(18H，6×CH3)，2．83(d d，J一15．5Hz，H一18)，3．55
和 3．9O(each H，d，=11．8Hz，24hHz)，4．15(1H，
br．S，W1／2—4Hz，3-H)，4．4O(1H，d，J一3Hz，2一
H)，5．42(1H，t，J一4Hz，H-12)。l3CNMR(C5D N)
数据见表 1，所有的波谱数据与文献 (Kojima和
Ogura，1986)报道的化合物 2a，3a，24一trihydroxy—
olean-12一en-28一oic acid相吻合，从而推出化合物 I
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154 广 西 植 物 24卷
的结构为2a，3a，24-三羟基一12一烯一28一齐墩果酸。
化合物 Ⅱ：白色粉末，Libarmann—Burchard反
应为阳性，在紫外灯(254 rim)无荧光斑点，5 硫酸一
乙醇溶液显蓝色。分子式 C 。H蚰0。，EIMS m／e：
472(M )，248(基 峰)，203，189，133。IR州Ax crn。：
3525(OH)，1660(一COOH)，1030(OH)，827(C—
C)。。HNMR(C5D5N)6：0．73(3H，s，26一H)，0．84
(3H ，s，24一H)，0．85—0．93(6H ，2d，29一H and 30一
H)，0．94(3H ，s，25-H)，1．O1(3H ，s，23～H)，1．O7
(3H，s，27一H)，2．61(d，J一10．8Hz，H一18)，3．40(d，
J一3Hz，H一3)，3．97(m，W 1／2—22Hz，H一2)，5．22
(t，J一4Hz，H-12)。”CNMR(C5D5N)数据见表 l：
该化合物所有的波谱数据与文献(Kojima和 Ogu—
ra，1986)报 道 的化 合 物 2a，3a—dihyr0xyurs一12一en一
28一oic acid一致，从而推定化合物 Ⅱ结构为 2a，3a一
二羟基一12一烯一28一乌苏酸。
表 1 化合物 I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ的13CNMR谱化学位移数据
Table 1 13CNMR chemical shifts of I，Ⅱ，1I，Ⅵ in CsDsN
Carbon I Ⅱ Ⅲ Ⅵ Carbon I Ⅱ Ⅲ Ⅵ Carbon I Ⅱ Ⅲ Yl
1 43．0 47．8 42．9 37．1 13 144．8 139．1 138．8 56．8 25 17．1 17．3 16．7 29．4
2 66．2 68．4 66．1 3O．2 14 42．2 42．4 42．9 24．4 26 17．4 17．3 17．3 19．0
3 74．3 83．4 79．4 78．0 15 28．3 28．5 29．3 28．4 27 26．1 23．7 24．7 19．8
4 45．1 39．7+ 38．7 39．9 16 23．8 24．7 26．4 56．2 28 180．I 179．7 180．6 23．4
5 49．5 55．7 38．7 140．8 17 46．7 47．9 48．3 I2．0 29 33．2 17．5 27．1 12．2
6 19．0 18．7 18．7 I21．8 18 42．O 53．4 54．6 19．2 3O 23．7 21．2 16．8
7 33．8 33．3 33．6 32．0 19 46．5 39．3 72．8 19．2 Glu Cl 一 ～ 一 102．5
8 40．1 39．8+ 40．7 50．3 2O 3O．9 39．2 42．4 36．2 2 一 ～ 一 75．2
9 48．2 47．9 47．7 36．8 21 34．3 3O．9 27．O I9．2 3 一 ～ 一 78．0
10 38．7 38．3 38．8 21．1 22 33．2 37．2 38．5 34．2 4 一 一 一 71．6
11 23．7 23．5 24．1 39．2 23 23．7 29．1 29．4 26．4 5 一 ～ 一 78．5
12 122．5 125．4 128．1 42．3 24 65．3 16．8 22．3 46．0 6 一 一 一 62．7
化合物Ⅲ：无色结晶，mp：270～271℃(甲醇重
结晶)，C∞H‘8 O5，EIMS m／e：488(M )，470，442，
424，409，264，246，224，223，218。 IR州Axcm‘：3560
(OH)，1690，1612，1487，1361。 HNMR(C5D5N)8：
0．96，0．95，1．13，1．15，1．45(15H，s，5× CH )，
1．12(3H，d，J一 7．2Hz，H-30)，1．65(3H，t，J：
3．1Hz，H一12)。nCNMR谱见表 1。以上波谱数据
与文献(Chang和 Cao，1992)报道 的化合 物 2a，3a，
19a—trihydroxy—urs-12一en一28一oic acid相 一致 ，从 而
推定化合物Ⅲ结构为 2a，3a，19a一三羟基一12一烯一28一
乌苏酸。
化合物Ⅳ：无色针晶，mp：256～259℃，iV与标
准样品熊果酸薄层析 Rf值相同，混合熔点不下降，
IR、MS和 HNMR数据与熊果酸一致，故确定为熊
果酸 。
化合物V：元色片晶，mp 138～140℃，其两种
以上的展开剂Rf值与标准品p一谷甾醇一致，混合熔
点不下降，故确定为 B一谷甾醇。
化合物Ⅵ：白色结晶(甲醇重结晶)，mp：298～
300℃，Libermann-Burchand反应阳性，表明分子
中含有甾体母核，Molish反应阳性，表明分子中含
有糖。IR给出羟基(3400．00 cm。)，甲基 (2959，
2868，1466，1379 cm。)，亚 甲基 (2936，2848 cm。)，
双键(1640 cm- )，碳氧键(1163，1076，1024 cm )的
特征吸收， CNMR表明分子中含有一分子葡萄糖，
甙元部分含有一个双键(6121．8，6140．8)和一个羟
基(678．O)，甙元中其它碳的化学位移与 p一谷甾醇相
应各碳的艿值相近，提示Ⅵ可能是 p-谷甾醇的葡萄
糖甙。Ⅵ经酸水解，用薄层层析检测甙元，其甙元
Rf值与 p一谷甾醇相同，经纸层析检出，其糖部分显
示单一斑点，且 Rf值与【)-葡萄糖相同，另外，Ⅵ的
CNMR与标准 p一胡萝 卜甙(楼凤昌等，1986)的完全
一 致(表 1)。故证明化合物Ⅵ为 p一谷甾醇一【)-葡萄
糖甙(p一胡萝 b甙)。
日本福冈大学野中源一郎教授代测各项光谱，
在此表示感谢 。
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