免费文献传递   相关文献

蒲葵叶化学成分研究



全 文 :广 西 植 物 Guihaia 27(1):140— 142 2007年 1月
蒲葵叶化学成分研究
刘志平1,崔建国1*,刘红星1,黄初升 ,钟振 国2
(1.广西师范学院 化学系,南宁 530001;2.广西中医学院,南宁 530001)
摘 要:为研究传统药用植物蒲葵的化学成分,从蒲葵叶中分离得到 5个化合物,分别鉴定为:3,5,7-三羟基一
4 甲氧基黄酮醇(I)、5,7,4 一三羟基黄酮一8一C—D-葡萄糖苷(I)、 谷 甾醇(Ⅲ)、豆甾醇(Ⅳ)、二十六烷醇(V)。
该 5个已知化合物均为首次从蒲葵叶中分离得到。
关键词:蒲葵;黄酮;甾醇;二十六烷醇
中图分类号:Q946 文献标识码:A 文章编号:1000—3142(2007)01—0140—03
’ · - ⋯ · 一 ■ 11em icalCOnstitIlents from leaVeS
n T ● ● . T ● ●
0t Ltvtst0na c Znensis
LIU Zhi-Ping1,CUI Jian-Guo ,LIU Hong—Xing ,
HUANG Chu—ShengI。ZHONG Zhen-Guo
(1.Department of Chemistry,Guangxi Teachers Education University,Nanning 530001,China;
2.Guangxi Traditional Chinese Medicine University,Nanning 530001,China)
Abstract:To study the chemical constituents of Livistona chinensis,five compounds were isolated from its
leaves,and identified as Kaemferol一4-methylether(I),vitexin(Ⅱ),[3-sitosterol(II),stigmasterol(Ⅳ)and
hexacosyl alcohol(V).These compounds were obtained for the first time from the leaves of L.chinensis.
Key words:Livistona chinensis}flavones;sterols;hexacosyl alcohol
蒲葵(Livistona chinensis)是一种棕榈科常绿
乔木,分布在我国的华南地区。民间用蒲葵叶治外
伤出血、功能性出血等(江苏新医学院,2001),目前
还未有对蒲葵叶化学成分研究的文献报道。为了开
发利用蒲葵这一丰富的植物资源,我们对蒲葵叶化
学成分进行研究,分离出 5个化合物,经核磁共振
谱、质谱分析并与文献对照,鉴定为山奈酚一4『_甲醚
(I),牡荆素(I),f}-谷甾醇(II),豆甾醇(Ⅳ),正二
十六碳醇(V)。
1 仪器与试剂材料
紫外光谱测定采用 日本岛津 UV一3000型紫外
光谱仪;红外光谱测定采用美国 Nicolet FT一360傅
立叶红外光谱仪(KBr压片);。H NMR和 C¨ NMR
波谱测定采用Bruker AV一500核磁共振仪(TMS作
内标);质谱测定采用 VG—ZA HS质谱仪和 Hew—
let—packard.5988型GS—MS联用仪;熔点测定采用
收稿日期:2005-05-08 修 回日期:2005—12—12
基金项目:国家自然科学资助基金 (30160095);广西自然科学基金 (0135011);广西教育厅科学基金 [Supported by the National
Natural science Foundation of China(30160095);Natural Science Foundation of Guangxi(O135O11);Science Foundation of
Education Department of Guangxi]
作者简介:刘志平(1979一),男 ,山西中阳人,硕士研究生 ,从事有机天然产物的研究 。
’通讯联系人(Author for correspondence,E-mal:culjg{~public.an.gx.cn)
维普资讯 http://www.cqvip.com
1期 刘志平等:蒲葵叶化学成分研究 141
x4显微熔点测定仪,温度计未经校正。柱层析硅胶
(2OO一300目)和薄层层析硅胶系青岛化工厂产品;
常用溶剂均为分析纯。
蒲葵叶采集 自广西南 宁市人 民公园。
2 提取和分离
6.8 kg蒲葵叶经晾干粉碎后用 95 酒精冷浸
提取 3次 ,每次 6 d。提取液经真空减压浓缩后得黑
色浸膏。该浸膏经甲醇一水(1:1)重新溶解后 ,依次
用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,石油醚萃取液得
所示。
OCH3
HO
V H3C
3 化合物结构鉴定
到黑色浸膏 29 g,乙酸乙酯萃取液得到棕红色浸膏
24 g,水饱和的正丁醇萃取液得到棕红色粘稠浸膏
86 g。取石油醚部分浸膏 14 g进行硅胶柱层析,收
集石油醚一乙酸乙酯(3O:1)部分,二次柱层析、丙酮
重结晶得化合物V;收集石油醚一乙酸乙酯(16:1)
部分,减压蒸出溶剂,所得到固体采用制备薄层层析
(石油醚一乙酸乙酯一7:1)多次分离、进一步重结
晶得到单体Ⅲ、Ⅳ。取乙酸乙酯部分浸膏 16 g以氯
仿一甲醇(9:1)洗脱得化合物 I,加大极性到氯仿一
乙醇(5:1)并经多次硅胶柱层析及重结晶分离得化
合物Ⅱ。分离得到的化合物 I~V的结构分别如下
OH
化合物 I:黄色针状 晶体 ,mp:222~223℃,盐
酸镁粉反应显 阳性, H NMR(DMS()-d6)艿:12.49
(S,1H,5—0H),10.15(S,1H,7—0H),9.55(S,1H,
3—0H),8.10(d,2H,J一 9.0Hz,2 ,6 一CH),6.94
(d,2H,J一 9.0Hz,3 ,5 一CH),6.76(d,1H,J一
2.2Hz,8一CH)、6.37(d,1H,J一2.2Hz,6一CH),3.87
(s,3H,4-OCH。),与欧阳明安等(2OO3)中 3,5,7一
三羟基一4一甲醚黄酮的 H NMR谱图对比一致,鉴定
为 3,5,7一三羟基-4-甲醚黄酮,即山奈酚一4 一甲醚。
C NMR(DMSO-d6)艿:147.23(2一C),135.92(3一
C),175.99(4-C),156.03(5一C)、97.42(6一C),
164.87(7-C),91.99(8一C),159.28 (9一C),104.00
(10一C),121.53(1 一C),129.53(2 ,6 一C),115.41
(3 ,5,-C),160.33(4,-C),55.98(4 OC)。
化合物Ⅱ:黄色晶体,mp:264~266℃,盐酸镁
粉反应显阳性,紫外光谱(甲醇)中 268 nm、342 nm
处有最大吸收,加醋酸钠后最大吸收变为 279 nm
和355 nm,表明化合物结构可能为黄酮类化合物。
氢谱 艿8.04、6.90处各为 2H,呈 d峰,J一8.5 Hz表
明B环为邻位质子偶合,4 位被羟基所取代;艿6.79
处的单峰为 3一位质子,艿6.28处的单峰为 6一位质子
的吸收,呈现出单峰说明了5,7,8一位都存在着取代
基。艿5.02~3.25处出现一 系列与羟基 同一碳上氢
的吸收,吸收峰面积表明存在 6个氢,与碳谱 83~
60之间 6个碳的吸收相对应,同时其吸收位置与I)-
葡萄糖类似,最高碳的化学位移为 82.3 ppm,表明
结构中可能存在碳苷结构。而氢谱分析和碳谱分析
中 182.56~98.63 ppm 间 15个碳 的吸 收,表明存
在黄酮骨架。因此,该分子结构应该是一个黄酮碳
苷,分子式为C:。H:。0。。与斯建勇等(1994)中牡荆
素谱图一致,确定结构为 5,7,4,-三羟基黄酮一8一C-
I)-Glc。IR(u/era ,KBr压 片):3434(uO-H),1683
(uC=0),1653(uC—C),1558,1570,1508为苯环的
伸缩振动。 H NMR(DMSO)艿:8.04(d,2H,J一
8.5Hz,2 ,6,-CH),6.90(d,2H,J一 8.5Hz,3 ,5 一
CH),6.79 (S,1H,3一CH),6.28(s,1H,6一CH),
维普资讯 http://www.cqvip.com
142 广 西 植 物 27卷
5.O2~3.25为糖上质 子。¨ C NMR(DMSO)8:
164.42(2一C),102.92 (3-C),182.56(4-C),156.48
(5一C),98.63(6一C),163.08(7-C),104.51(8一C),
160.87(9 C),105.10(1O—C),122.10(1 -C),129.43
(2 ,6 一C),116.28(3 ,5 一C),161.61(4-C),79.16
(1”一C),71.33(2-C),73.86(3-C),71.04(4-C),
81.32(5”一C),61.79(6I_C)。
化合物 Ⅲ:白色针 状结 晶 ,mp:137~138℃ ,
1O 硫酸显红色,结合氢谱和碳谱分析知道分子中
有 6个甲基、一个羟基、一个双键,与标准样谷甾醇
同时在多种溶剂系统中展开,Rf值相同,测混合熔
点不变,光谱数据与崔益冷等(2004)中 f}-谷甾醇数
据一致,确定为 p一谷甾醇。 H NMR(CDCl。)8:5.54
(t,1H,J= 5.3Hz,6一CH),3.56(m,1H,3一CH),
2.31~1.O4为甾核骨架及侧链氢,1.03(s,3H,19一
CH3),0.95(d,3H,J= 6.6Hz,21一CH3),0.88(d,
3H,J一 6.7Hz,28-CH3),0.85(t,3H,J= 7.0Hz),
0.82(d,3H,J一6.6Hz,29一CH3),0.71(s,3H,18一
CH3)。¨ C NM R(CDCl )8:37.28(1一C),31.93(2一
C),71.82(3一C),40.46(4-C),140.78(5一C),121.71
(6一C),31.93(7-C),31.7O(8一C),5O.17(9一C),36.53
(10-C),21.10(11一C),39.80(12-C),42.34(13一C),
56.80(14-C),24.31(15一C),28.25(16一C),56.10
(17-C),11.87(18-C),19.81(19一C),36.16(20一C),
18.79(21一C),33.98(22一C),26.15(23一C),45.88
(24-C),29.21(25-C),19.40(26一C),19.05(27一C),
23.10(28-C),11.99(29一C)。
化合物Ⅳ:白色针状晶体,mp:168~169℃,
1O 硫酸显红色,氢谱中存在 6个甲基证实为甾体
骨架,碳谱 138.31 ppm和 129.31 ppm两个碳提示
含有一双键,初步推测为豆甾醇,和标准样品豆甾醇
对比,Rf值一致,混合熔点不下降,与王俊儒等
(1999)中豆甾醇数据对比一致,确定为豆甾醇。 H
NMR(CDC13)8:5.37(t,1H,J= 2.6Hz,6一CH),
85.17和 85.O2处分别为 dd峰,Jl一8.7Hz,J 一
15.2Hz,显然为 22和 23双键氢偶合所致。83.55
处的 m峰为 C3氢受相邻质子偶合为多重峰;82.31
到 1.O4处为甾体骨架氢。8O.72(s,3H,18一CH ),
1.O3(s,3H,19一CH3),1.04(d,3H,J一 6.9 Hz,26一
CH3),0.82(t,3H,J= 7.5Hz,28一CH ),0.87(d,
3H,J一6.4Hz,22-CH3),0.82(d,3H,J一7.6Hz,
29-CH3)o13C NMR(CDC13)8:37.28(1一C),31.89
(2一C),71.82(3一C),42.24(4一C),140.77(5一C),
121.71(6一C),31.92(7一C),31.70(8一C),5O.19(9一
C),36.53(1O—C),21.O8(11一C),39.7O(12-C),
42.33(13一C),56.OO(14一C),24.37(15一C),28.91
(16一C),56.89(17一C),12.O6(18一C),19.4O(19一C),
40.18(2O—C),21.22(21一C),138.31(22-C),129.31
(23一C),51.25(24一C),31.92(25-C),21.O8(26-C),
18.99(27-C),25.40(28一C),12.24(29-C)。
化合 物 V:白色 片 状 固体 ,mp:79~ 8O ℃。
NMR谱显示 分 子 中含 有 一 个 甲基 、一 个 连氧碳
(63.12 ppm),IRu(KBr):3350 cm- 证实含有一个羟
基,故推测该化合物结构可能为直链脂肪醇。氢谱
和碳谱数据与林连波等(2001)中正二十六烷醇一
致,确定该化合物为正二十六烷醇。IRv(KBr):
3350,2910,2820,1460,720 cm 。 H NM R(CDCl3)
8ppm:3.67(t,1H,J一5.4Hz,1一CH),1.59(t,2H,J
一 5.4Hz,2一CH2),1.34~ 1.28(3~ 25CH2),0.91
(3H,J一6.9Hz,26一CH3)。¨ C NMR(CDCl3)8ppm:
63.12(1一C),32.90(2一C),31.92(24-C),25.10(3一
C),22.68(25一C),14.08(26一C),29.69~ 29.35(4~
23C)。
本研究中核磁由广西师范大学化学与化工学院
吴强老师测试,在此表示感谢 。
参考文献:
江苏新医学院.2001.中药大辞典(下册)[M].上海科技出版
社 :2 459
Cui YL(崔益冷),Mu Q(穆青),Hu CQ(胡昌奇).2004.Stud-
ies on the chemical of Caragana rosea(红花锦鸡儿化学成分
的研究)[J].ChinPharm(中国药学杂志),39(3):172—174
Lin LB(林 连波),Fu XW(符小 文),Guo YY(郭幼 莹),et a1.
2001.Isolation and identification of non-alkaloid components
from Tinospora hainanensis(Ⅲ)(海南青牛非生物碱成分的
分离与鉴定)(HI)[J].Chin Trad Herb Drugs(中草药),32
(1):12- 15
Ouyang MA(欧阳明安),Zhou JN(周 剑宁).2003.Flavonoid
glycosides from the leaves of Davidio involucrate(珙桐叶中
黄酮苷成分)[Jq.Guihaia(广西植物),23(6):568~570
Si JY(斯建勇),Gao GY(高光跃),Chen DH(陈迪华).1994.
The chemical constituents of the fruits of Crataegus scabri—
folia(云南山揸果化学成分的研究)[J].Nat Pro Res De—
velop(天然产物研究与开发 ),6(2):49—53
Wang JR(王俊儒),Peng SL(彭树林),Wang MK(王明奎),et
a1. 1 999. Chemical constituents of the Anemone tomentosa
root(大火草根部的化学成分)[J-I.Acta Bot Sin(植物学
报)。41(1):107—110
维普资讯 http://www.cqvip.com