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拳卷地钱脂溶性部分化学成分研究



全 文 :广 西 植 物 Guihaia 23(6):571— 572 2003年 11月
拳卷地钱脂溶性部分化学成分研究
朱 华1一,周春山1,黄海滨2,王孝勋2
(1.中南大学 ,湖南长沙 410083;2.广西中医学 院,广西南宁 530001)
摘 要 :为了研究拳卷地钱脂溶性部分化学成 分 ,采用硅胶色谱 柱分 离,物理 、化学 和 光谱方法 鉴定结构 ,分
离并鉴定 了 p_谷 甾醇和豆 甾醇 2个化合物 ,均为首次从该植物中分离得到 。
关键词 :拳卷地钱 ;p_谷 甾醇 ;豆甾醇
中图分类号 :Q946.48 文献标识码 :A 文章 编号 :1000—3142(2003)06—0571一o2
Studies 0n the lipophilic constitutes from the
leafy body 0f M archan tia con voluta
ZHU Hua1,2,ZHOU Chun—shan1,HUANG Hai—bin2,
W ANG Xiao—xun2
(1. Central South University,Changsha 410083,China;2.Guangxi Traditional
Chinese M edical University,Nanning 530001,China)
Abstract:To study the chemical constitutes in the lipophilic part from the leafy body of Marchantia convoluta.
The compounds were isolated by column chromatography on silica gel and their structures were identified by
physical,chemical properties and spectral analysis.Two compounds were isolated and identified as口一sitosterol
and stigmastero1.The two compounds were obtained from this plant for the first time.
Key words:Marchantia convoluta;口一sitosterol;stigmasterol
拳卷地钱 为地 钱科地 钱属植物 (Marchantia
convoluta Gao et Chang)的叶状体。地钱属植物地
钱(Marchantia polymorpha L.)是苔藓植物 中最
常见的草药之一,全国各地均有分布。民间应用地
钱治病积累了不少经验,其性味淡、寒,具有清热利
湿、解毒敛疮功效,主治湿热黄疸、疮痈肿毒、毒蛇咬
伤 、水火烫伤 、骨折 、刀 伤(国家 中医药管理局中华本
草编写组 ,1998)。国外已有研究人员从德国地钱中
分离得到联苄 、双联苄类以及倍半萜类等多种化学
成分(Yoshinori Asakawa等,1990),但尚未发现国
内有地钱属植物成分和药理方面的文献报道;而广
西境内地钱属植物以拳卷地钱的资源尤为丰富,为
开发资源,我们对广西产拳卷地钱脂溶性部分进行
收稿 日期 :2003—03—19 修订 日期 :2003—06—15
作者 简介 :朱 华 ,男 ,副教 授 ,研究 方 向为 中药鉴 定与 资源开发 。
了初步研究 ,从中分离得到 2个化合物,经鉴定分别
为 l3一谷 甾醇 (13一sitostero1)和豆 甾醇 (stigmastero1),
均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器 、试剂 与材料
Yanaco—mp型显微 熔点 测定 仪 (温 度未校 正),
Shimadzu uV一160A紫外一可见分光光度仪,Bruker
EQUINOX55型傅里 叶变换红外谱仪 ,Varian INO—
VA 500NB超导核磁共振谱仪 ,VG ZAB-HS双聚
焦质谱仪 ,薄层色谱 和柱 色谱 硅胶 均为青 岛海洋 化
工厂生产,其他试剂均为分析纯 。拳卷地钱采 自广
西 自治 区靖西县湖 润 乡 山坡 ,原植 物 由广 西 中医学
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572 广 西 植 物 23卷
院中药鉴定教研室周子静教授鉴定 为 Marchantia
convoluta Gao et Chang的叶状体 ,样 品保存 于广西
中医学院中药鉴定教研室 。
2 提取分离
将拳卷地钱洗净 ,除去杂草、泥沙,置阴凉通风
处干燥。称取 3 000 g干 品 稍粉 碎 ,甲醇 连续 回流
提取 2次 ,静置 、过滤 ,合并 滤液 ,减压 浓缩得稠浸膏
400 mL。稠浸膏悬浮于水中,乙醚萃取 ,再用水洗
涤,回收乙醚得稠浸膏 80 g。硅胶柱层析,正己烷一
乙酸乙酯梯度洗脱 ,9:1部分得到 2个数量可观的
粗结晶,分别经乙醇、石油醚重结 晶后得 58 mg和
45 m g。
3 结构鉴定
化合物 I:白色 片状结 晶(乙醇),mp 138~140
℃ ,难溶 甲醇 ,易溶 氯 仿 、热 乙醇 ,醋酐 一浓硫酸 反
应颜色变化为黄一紫一蓝绿色,经 4种不同溶剂系
统展开均为一个斑点,不显荧光,且磷钼酸与硫酸乙
醇显色分别为蓝色和紫红色,初步推断为植物甾醇
类。在高效薄层层析硅胶板上与 p一谷甾醇标准品对
照,其斑点及 Rf值一致 ,与标准品混合后熔点不下
降,且与标准品的 IR光谱一致 ,故确定化合物 I为
p一谷甾醇 (p—sitostero1),C29 H5。O。
化合物 Ⅱ:无色长针 晶(石油醚 ,60~90℃),
mp 171~ 172℃ ,难 溶 甲醇 ,易 溶氯 仿 、热 乙醇 ,醋
酐一浓硫酸反应颜色变化为黄一红~紫一墨绿色,
经 4种不同溶剂系统展开均为一个斑点,不显荧光,
且磷钼酸乙醇与硫酸乙醇显色分别为蓝色与浅紫红
色,初步推断为植物 甾醇类。UV 。 (MeOH):在
210 nm 前 有末 端 吸 收 ;FAB_MS m/z( ):412(M
+ ,8)、395 (17)、307 (8)、279 (59)、255 (8)、205
(13)、159 (9)、149 (68)、1l9 (13)、91 (29)、83
(100)、55 (69);IR (KBr)cm~:3429、1057(OH ),
2970、2935、2897、2866、1460(CH 3,CH2),1641、
966(C— C),l378(CH × 2); H NM R(500M Hz,
CDCl3)8:0.700(3H ,S,C13一CH3),0.791(3H ,t.
C28一CH3),0.807 (6H ,d, C25一CH 3× 2), 1.01l
(3H , S, C1。一CH 3), 1.029 (3H , d, C29-CH 3),
0.679~ 2.303 (25H,m,山 峰 状 ,CH2、CH),
1.8tJ:3(1H ,m ,C 一H ),3.520(1H ,m ,ClrOH ),
5.021(1H ,dd,C2。一H ),5.155(1H ,dd, 2一H ),
5.348(1H.t,C6一H)。其 IR、 H NMR谱 图与
stigmasta一5,22一dien~3p—ol的标准谱图一致 (Sadtler
Research Laboratories,Inc.,1970,1982),故 确 定
为豆 甾醇 (stigmastero1),C29H48O。
中山大 学测试 中心测 定波谱 ;广西 中医学院 中
药化 学教研 室许 学健教 授协助波谱 解析 。
参考文献 :
国家中医药管理局 中华本草编写组.1998.中华本草[M].
上海 :上 海科技 出版 社 ,324—325.
Sadtler Research Laboratories,Inc.1 970,Standard Infrared
Grating Spectra[M].1 9—2o:1847lk
Sadtler Research Laboratories, Inc. 1982,Sadtler Standard
N.M.R.Spectra rM].61—62:35602M
Yoshinori Asakawa, Moto0 Tori, Toru Masuya, et“,.
1990.Ent—sesquiterpenoids and cyclic bis(bibenzyls)from
the German livewort Marchantia polymorpha[J].Phyto—
chemistry.29(5):1 577— 1 584.
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