全 文 ：广 西 植 物 G u ih ai a2 0 (3 ):2 4 1一2 43 9 9 0 1
广西九里香根部的化学成分
李 钳
(中山大学生物学系 , 广州 )
摘要 从广西九里香根中分离到两个咔吧哇生物碱和一个偿醇 , 经波谱方法鉴定为九里香 叶
甲碱 ( 1 ) , 九里香碱 ( 2 ) 和刀一谷箱醉 。
关键词 广西九里香 ; 芸香科 ; 咔吧吵生物碱 ; 化学分类学
前文我们分析了芸香科九里香属部分种类的化学成分 , 根据生物碱 、 香 豆 素 和菇类 化
合物的分布 , 将九里香属划分为两个组 〔 ” 2 〕 。 为了研究广西九里香 ( M u r 。 y 。 左田 。 。 g : `。 。 : i :
(且au n g ) H au n g ) 在九里香属的分类位置 , 作者过去分析了该种 植 物 的 精 油 的 化 学 组
成 t “ 〕 , 其它化学成分尚未有报道 。 此次从广西九里香的于燥 的根部材料中 , 分离和鉴定了
三种化合物 , 其中两种为咔吧哩生物碱 : 九 里 香 叶 甲 碱 ( 皿u r ar y af ol i n 。 一 A , 0 . 12 % )
( 1 )
, 九甲香碱 ( m u 1’r a y a n in “ , .0 0 38 % ) ( 2 ) ; 另一种为 凿醇 , 即 p一 谷 绪 醇 ( 母-
it o s七“ r ol , 。 . 0 0 1 7 % ) 。 薄层层析分析表明 , 该种植物还含其它未 鉴 定的咔吧吐生物碱 ,
但未发现香豆素类化合物 。
九里香属棕茎组 ( M o r 。少a “ ce .t B er g即 。 ) 的特征是茎皮深棕色或黑 色 , 根部含咔吧
咬生物碱而不合香豆素类 , 以此区别于九里香组 ( M “ r r o y 。 “ eC .t M o r r o y 。 ) 。 广西九里香的
茎 皮是黑色的 , 挥发油的主要组成是单赌 , 根部含咔吧吐生物碱而不含香豆素类 , 说明该种
应属棕茎组无疑 。 棕茎组的另一个种 , 豆叶九里香 ( 对 · “ “ 。 h: es “ f ol ia H a y a at ) 的主要成
分也是九里香叶 甲碱 ( 1 . 15 % ) 和九里香碱 纽` j 。 所 以广西九里香根 部的化学成分及叶片的
精油化学组成与豆叶九里香比较接近 。
实 验 邵 分
实验所用的植物根部材料采 自广西武呜县太平乡林浪村 。 材料阴干后切成细少}· 。 质谱用
V G 公司 z A B 一 H S 型仪 , 核磁共振谱用 J E O L F X 90 Q 型仪 , C D C I 。 作溶剂 , T M S 作 内
标 。 红外光谱用 N工C o 工皿 1r’ S D X型仪 , 紫外光谱用 B E C K M A N D U S B 型仪 。 熔点川北
京第三光学仪器厂 x 4显微熔点测定仪测走丁来校正 。
1
。 提取分离 广西九里香干燥根 2 . 4公斤 , 用 5 . 5升苯分两次浸袍 , 每次 5 天 , 得浸音
57 克 。 用 4 0 0克硅胶进行柱层析 。 用苯和丙酮梯度洗脱 , 每扮约接收 30尸we 40 毫升 , 得 6 个流
分 ( A ,一 A 。 ) 。
流分 A : ( 第 5 一 13 份 ) 由苯洗脱得到 , 多次重结晶落剔L里香叶甲碱 8 克 ( 0 . 12 % ) 。
流分 A 。 ( 第3 4一 37 份 ) 用苯一丙酮 ( 1 : 1 ) 洗脱得到 , 重 5 克 , 取 2 . 5克再用硅胶柱
层析 , 以氯仿作溶剂 , 每流分约收集 30 毫升 。 得到的第 5 一 7 流分再用中性氧化铝柱层析 ,
用石油醚一乙醚 ( 3 : 7 ) 为溶剂洗脱 , 每分接收 20 毫升 , 第 1一 8 份得九里 香 碱 45 毫克
广 西 植 物 10卷
、.产声心.
2矛`户
.、
( 0
.
053 0%) , 第 1 1一 1 2份由乙醚洗脱得
到 , 重结晶得卜谷留醇 6 毫克 。 流分 A 。
硅胶柱层析得到 的第 8 一 10 流分 同样进
行氧化铝柱层析 , 又得卜谷留醇 15 毫克
( 0
.
0 0 1 7 % )
。
薄层层析用 M e r c k 厂 硅胶 6 0 H 2 5 4
荧光薄层板 , 以苯为展开剂 时九里香叶
R留 C梅
R二 C陌
图 l 九里香叶甲碱 ( 1 ) , 九里香甲碱 ( 2 )
F 19
.
1 M
u r r a y a n f o l i n e
一
A ( i )
,
M
u r r a y a n i n e ( 2 )
甲碱的 R : = 0 . 5 , 在 3 6 o n m 长波紫外光下为紫色斑点 。 以氯仿一石油 醚 ( 9 : 1 ) 为 展 开 剂
时 , 九里香碱的R : 二 0 . 43 , 长波紫外光下为蓝色荧光 , 喷浓硫酸加热后变鲜黄色 。
2
. 九里香叶甲碱的鉴定 在 正己烷一丙酮中得块 提 结 晶 , m p 5 8 . 5一 5 9 . 5 ℃ 。 U v 久
了n a x ( M e O H ) n m
: 2 2 3 ( l o g e 二 4
.
5 2 )
,
2 4 1 ( 4
.
6 3 )
,
2 4 8 ( 4
,
4 5 )
,
2 8 0 ( 3
.
8 5 )
,
2 9 1
( 4
.
0 5 )
,
3 1 5 ( 3
.
3 9 )
,
3 2 8 ( 3
.
5 1 )
,
3 40 ( 3
.
4 5 )
。 这是 1 一甲氧基 咔吧哇的特征吸 收 仁“ ] 。
_ _ K B r
I R V 亩兹 ( c m 一 ’ ) : 3 4 2 0 ( N H ) , 2 9 4 0 , 2 3 9 0 ( 甲基 ) 尹 3 0 5 0 , 1 6 3 0 , 1 5 8 5 , 15 0 0 ( 芳
香环 ) , 8 3 0 , 7 5 0 ( 分别是四取代 、 二取代苯的特征 ) 。 M S m / : ( % ) : 2 2 2 (M 十 , 1 0 0 ) ,
1 9 6 ( M
+ 一
C H
3 , 5 4 )
,
1 8 0 ( M
+ 一
O C H
3 , s )
,
2 6 8 ( M
+ 一
C H
3 一
C O
,
2 6 )
,
1 6 7 ( 2 0 )
,
1 4 9
·
( M
+ 一
C H
3 一
O C且 3 一 N H 一H , 5 4 ) 。 ` H N M R 各 ( p P m ) : 2 . 5 1 ( 3H , s , C且 。 ) , 3 . 9 6
( ( 3H
, s , o e 且 。 ) , 6 . 7 1 ( i且 , s , 2 一 H ) , 了. 1 7一 7 . 4 6 ( 4H , m , 4 , 6 一 8 一 H ) , 8 . 0 0
I H
,
d
,
J = 7 H :
,
5 一 H )
,
8
.
1 2 ( i H
,
b r
.
,
,
N H )
, 加重水缓慢氛代 。 与文献值一致 阵 l 。
3
。 九里香碱 ( 2 ) 的鉴定 从正己烷一丙酮 中得白色针状结晶 , m p 17 0一 17 2 ℃ 。 U V 入
m a x ( M e O H ) n m
: 2 2 2 , h ( 10 9
。 = 4 . 3 1 ) , 2 3 8 ( 4
.
4 8 )
,
2 4 8 s h ( 4
.
3 1 )
,
2 7 3 ( 4
.
5 6 )
,
K B r
2 8 6 ( 4
·
3 7 )
,
3 2 9 ( 4
.
1 7 )
,
3 3 8 ( 4
.
1 7 )
。
I R v 而又 ( c 班 一 ’ ) : 3 4 8 0 ( N H ) , 2 8 5 0 ,
1 6 6 0 ( 芳香环上 甲醛 ) , 3 1 5 0 , 1 6 2 0 , 1 6 1 0 , 1 5 8 0 ( 芳香环 ) , 8 5 0 , 7 25 ( 四 取代 , 二取代苯
的特征 ) 。 M S m / z ( % ) : 2 25 ( M + , 1 0 0 ) , 2 1 0 ( M + 一 C H 3 , 5 0 ) , 1 9 6 ( M + 一 C H O ,
5 )
,
1 8 2 ( M
+ 一
C H
3 一
C O
,
8 )
,
1 5 4 ( M
+ 一
C H
3 一
C O
一
C O
,
3 1 )
。 ’
H N M R ( C D C I
。
)
, 各
( PP m )
: 1 0
.
0 5 ( i H
, s , C H O )
,
s
.
G 7 ( I H
,
!〕 r
. 。 , N H )
,
8
.
1 2一 8 . 1 8 ( ZH , m ,
于 5 一 H ) , 7 . 2 5一 7 . 5 3 ( 4H , m , 2 , 6 一 8 一 H ) , 4 . 0 9 ( 3H , s , O C H 。 ) 。 均 与 文 献 值
[ ` 一 “ 〕一致 。
4
.
p
一谷幽醉的鉴定 白色粉末 , m p 13 9 . 5一 14 1 . 5 ℃ 。 I R 、 K B
r
1刀 a X (
c
m
一 工
)
: 3 48 0
1 0 6 0 ( O H )
,
2 9 5 0
,
2 8 7 0
,
1 6 4 0
, 1 4 7 0
,
1 3 8 0
。
M S m /
Z
( % )
: 4 1 4 ( M
+ , 1 0 0 )
, 3 9 6
,
3 8 1
,
3 2 9
,
3 0 3
,
2 7 3
, 2 5 5 , 2 1 3
, 1 5 9
,
1 4 5
。 _匕列数据及核磁共振氢谱均与标准图谱一致 。
致谢 本研 究承张宏达教授、 江润祥教授指 导 。 得到 中山 大学科学研究基金部分资助 。
本校浏试 中心刚定各种波谱数据。
3 期 李 钳 :广西九里香根部的化学成分 2 43
参
〔 1〕 毕培曦等 , 2 9 56 : 植物分类学报 。 2 4 ( 3 )
〔 2 〕 L I Q , Z h u L F , B u t P P H e t a l .
〔 3 〕 李 钳等 , 19 5 5 : 云南植物研究 . 1 0 ( s )
考 文 献
: 1 8 6一 1 9 2
1 9 5 5
: B i o e h e m S y s t E e o l 1 6
: 4 9 1一 4 9理
:
3 5 9一3 6 1
〔 4 〕 F u r u k a w a H , W u T S , o h t o T e t a l . , 1 9 5 5 : C h e m P h a m B u l l , 3 3 ( 10 ) : 4 1 32一 4 138
〔 5 〕 C h a k r a b o t y D P . 2 9 7 7 : F o r t s e h r i t t e d C h e m o r g N a t u r s t , 3 4 : 2 9 9一 3 7 1
〔 6 〕 C h a k r a b o r t y D P , C h o w d h u r y B K . 2 9 6 5 : J o r g C h e m , 3 3 : 12 6 5
T HE C HE M IC A L C ON S T IT U EN T S O F T HE ROOT S
O F MU RR AY A K W ANG S! EN S肠S
L i Q i a n
( D e p a r t m e n t o f B i o l o g y
,
S u n Y a t s e n U n i v e r s i t y
,
G u a n g z h o u )
A b s t r a e t F r o m t h e r o o t s o f M u r r a 夕 a 吞切 a ” 夕s艺e n s f s ( I l u a n g ) H u a n g , t w o e a r b a 一
z o l e a l k 己 : 。
一 ’
d s a n d a s t e r o l h a v e b e e n i s o l a t e d a n d i d e n t i f i e d b y s P e e t r a l e x P e r i m
-
e n t s a s m u r r a y a f o l i n e
一
A
,
m u r r a y a n i n e
, a n d 日一 s i t o s t e r o l . T h e r e s u l t s i n d i e a t e t h e
e h e m i
e a l e o n s t i t u e n t s o f t h i s s p e e i e s a r e s i m i l a r t o M
.
e “ e h r e s才东f o l a` H a y a t a .
K e y w o r ds M “ r r a 夕 a h w a n g s fe ” s 亡` ; R u t a e e a e ; e a r b a z o l e a l k a l o i d ; C h e m o t a x o n o m y